紫外可见吸收光谱1答案.ppt

;第十章 紫外-可见光谱法Ultraviolet-Visible Spectrum;由于空气中O2、N2、水蒸汽和CO2对远紫外光具有强吸收，因此，研究物质对远紫外的吸收需要在真空条件下操作，故又叫真空紫外（10-200 nm）。由于真空紫外需要复杂而昂贵的仪器，故应用很少，我们不做详细介绍。重点研究200~750 nm的近紫外-可见光区。 由于200~750nm是分子吸收，故又称为分子光谱。 分子光谱是由于分子吸收了紫外-可见光谱后，引起价电子跃迁而产生的，由因此紫外-可见光谱又称电子光谱。;一、历史沿革;二、本方法的特点;常量、微量和痕量;§10-2 吸光光度法基本原理;光与颜色的互补关系;如果物质对白光： 全吸收 黑色 全透过 无色 全反射 白色;二、吸收光谱;从吸收光谱图得到以下结论： 1.同一物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长，用? max表示。 2. 不同物质的吸收曲线形状和?max不同，所以吸收曲线可以提供物质的结构信息，?max作为官能团鉴定的重要依据之一（定性）。 3. 同一物质，浓度不同时吸收曲线相似， ?max不变；在吸收峰附件的吸光度与浓度成正比（定量）。 4. 在?max处的吸光度差值最大（灵敏度）。依此作为定量分析选择测量波长的依据。;三、量子化解释;§10-3 光的吸收基本定律;1760年，Lambert在其老师波格研究的基础上提出了朗伯定律：如果溶液的浓度一定，则光的吸收程度与液层的厚度成正比。 故 A = lgI0/I = - lgI/I0 = -lgT = k1b 式中：A ----吸光度；T ----透光率； I0 ----入射光强度； I ----透射光强度； k1 ----比例常数； b ----液层厚度（光程长度）。;1852年，Beer研究了各种无机盐水溶液对红色光的吸收时发现：光的吸收与光所遇到的吸光物质的数量有关；如果吸光物质溶于不吸光的溶剂中时，则吸光度与吸光物质的浓度成正比。 这个关系称为比耳定律：当单色光通过液层厚度一定的有色溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。 A = lgI0/I = k2c c----有色溶液的浓度；k2----比例常数。;将朗伯与比耳定律合并起来，就称为朗伯-比耳定律 A = -lgI/I0 = -lgT = abc 式中： A---吸光度；T---透光率； b---通常以cm为单位； c---浓度，以g·L-1为单位； 比例常数a称为吸光系数，单位为L·g-1·cm-1 。 如果c以mol·L-1为单位, 则此时的吸光系数称为摩尔吸光系数，用符号ε 表示，单位为L·mol-1·cm-1。 比耳定律就改写为： A =εb c;朗伯-比耳定律的物理意义：当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。 对入射光的要求 入射光必须是平行单色光。 对介质的要求 吸收介质必须是均匀的、非散射性介质。 朗伯-比耳定律是光度法定量分析的基础。 ;ε物理意义：浓度为1 mol·L-1的有色物质溶液在液层厚度为1cm的比色皿中应具有的吸光度。 ε= A/bc 温度和波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的结构和性质有关，是物质吸光能力的量度； 同一吸光物质在不同波长下的ε值不同，在最大吸收波长处εmax最大； ε值是测定物质灵敏度的重要标志，值愈大，方法的灵敏度愈高。 ε的单位是L·mol-1·cm-1，其值与浓度和液层厚度的数值无关。 ε值不是直接测得，而是间接求得。 ε与a的关系为：ε = Ma，M----物质的摩尔质量。;一般情况： ε 105 为超高灵敏度； ε =（6～10）×104 为高灵敏度; ε =（1～6）×104 为中等灵敏度； ε 104 为低灵敏度。;例1：已知Fe2+浓度为5.0×10-4 g.L-1, 与1,10邻二氮杂菲反应，生成橙红色络合物。该络合物在波长508nm，比色皿厚度为2cm时，测得A = 0.19。计算1,10-邻二氮杂菲合铁