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第一章化学电源的基本概念;本章重点:
化学电源的组成和工作原理:构成电池的必要条件;化学电源的基本组成部分及其作用。
化学电源的主要性能:开路电压和电动势的意义及区别;内阻及其对电池性能的影响;工作电压及放电曲线的意义;容量、比容量、放电时率与放电倍率,利用率及其影响因素;能量,高比能量电池的条件;功率及其影响因素;自放电及其影响因素。;一、化学电源的组成和工作原理;化学电源的工作原理:例(1)
以丹尼尔电池为例讨论化学电源的工作原理:
丹尼尔电池:
(-)Zn│ZnSO4│|CuSO4│Cu(+);
(-)Pb | H2SO4 | PbO2(+)
负极反应
Pb+HSO4- ? PbSO4+H++2e-
正极反应
PbO2+3H++HSO4- +2e-? PbSO4+2H2O
电池反应
Pb+2H2SO4+PbO2 ? 2PbSO4+2H2O;【电池工作有以下几个特点】
1.电化学反应是在电极-溶液界面上进行的,有物质的转移和电子的转移
2.氧化反应和还原反应总是共轭产生的,并且两个过程是分隔在两个区域进行的。
3. 阳极-负极放电,发生氧化反应; 阳极-正极放电,发生还原反应
4.离子在进行电极反应的过程在,电子必须通过外电路;化学电源的电极电势;二、化学电源的基本组成部分及其作用
电极
电解质
隔膜
外壳;【1】电极-核心部分,由活性物质和导电骨架组成。
活性物质是指电池放电时,通过化学能产生电能的电极材料。多为固体,也有液体和气体。对活性物质的要求: ?正负极组成电池后,电动势要近可能高
?电化学活性高,即自发进行反应的能力强。
?质量比容量和体积比容量大
?在电解液中化学稳定性高,其自溶速度应近可能小
?具有高的电子导电性
?资源丰富,价格便宜
导电骨架的作用是能把活性物质与外线路接通并使电流分布均匀,另外还起到支撑活性物质的作用。
;【2】电解质
能起到正负极间离子导电作用。要求
?化学稳定性好。
?比电导高。电池工作时,溶液的欧姆电压下降,使电池的放电特性得以改善。
无论液态电解质还是固体电解质,都要求它具有离子导电性,而不具有电子导电性。
电解质的种类和形态很多。
种类,水???液,有机溶剂和熔融盐电解质。
形态上,多为液体,固体。
;【3】隔离物。
要求
?隔膜对电解质离子迁移的阻力越小越好。这样电池内阻就相应减小,能量损耗?。
?在电解液中应具有良好的化学稳定性及一定的机械强度和抗弯能力,并能耐受电极活性物质的氧化和还原作用。
?应是电子的良好绝缘体,并能阻挡枝晶的生长和防止活性物质微粒从电极脱落。
?材料来源丰富,价格低廉,便于大批使用。
隔离物有棉纸,浆层纸,微孔塑料,微孔橡胶,水化纤维素,尼龙布,玻璃纤维等。
【4】外壳- 金属,塑料,硬橡胶。;三、 化学电源的主要性能;【电池电动势】- 是外电路开路时,即没有电流流过电池时,正负极间的平衡电极电势之差。电动势的大小是标志电池体系可能输出电能多少的指标之一。;2 根据能斯特方程式,;(2)如果反应的最终产物不是ZnO和Mn2O3,而是ZnMn2O4;【电池的开路电压】
①是两极所连接的外线路处于断路时,两极间的电势差。
②由于正负电极在电解液中不一定处于热力学平衡状态,开路电压不一定等于电动势。
③电极在电解液中处于热力学平衡不稳定状态,开路电压电动势。
④ 注意开路电压是实际测量的,电动势从热力学函数计算得到。;电池的工作电压及放电曲线:
工作电压
电池工作时两端的电压
放电制度
人为规定的放电条件称为放电制度
(放电电流、放电温度、放电的终止电压、
放电方式)
放电曲线
用绘图的方式表示出电压随时间的变化曲线;【工作电压】
又称负载电压,放电电压,端电压,是指电流流过外电路时,电池两极间的电压。
由于必须克服电极极化和欧姆内阻,工作电压总是低于开路电压,必定低于电动势。
【电池放电的两种基本方式】
恒电流,恒电阻放电。
恒电阻放电时,电池的工作电压和放电电流均随放电时间的延长而下降。
恒电流放电时,电池的工作电压和随放电时间的延长而下降。
【工作电压下降的原因】?
主要是由于两个电极的极化造成的。
放电过程中,(1) 传质条件变差,浓差极化加大,(2)随着活性物质转化,电极反应的真实表面积越来越小,电化学极化增加。
欧姆内阻也是原因之一。
;【初始工作电压和终止工作电压】
放电开始的瞬间(几秒)测得的电压
电压下降到不宜再继续放电的最低工作电压;【电池的放电曲线】;电池的内阻:
电流通过电池内部时受到的阻力,也叫全内阻。
包括两???分:
电池的欧姆内阻
电极的极化所相当的内
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