热力学第二定律3解答.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 什么是化学反应的标准摩尔焓变？ 指在反应温度T时，参与反应的各物质都处于标准态，化学反应的进度为1 mol时的焓变。 各物质的标准态： 气体 标准压力下仍具有理想气体性质的纯气体物质 固体 标准压力下稳定的纯固体物质 液体 标准压力下稳定的纯液体物质 标准摩尔焓变没有规定温度，在任一反应温度T 时，都有一个标准摩尔焓变。一般的热力学数据表列出的是在298 K时的数值。 2.7.2 化学反应的焓变 标准摩尔焓变的表示 焓的变化值 化学反应 对应计量方程反应进度为 1 mol 标准态 反应温度 2.7.2 化学反应的焓变 2.7.3 Hess 定律 Hess 俄国化学家 （1802—1850） 他出生于瑞士，后随父亲定居莫斯科。在1838年由于在化学上的卓越贡献被选为俄国科学院院士。 1836年经过许多次实验，他总结出一条规律：在任何化学反应过程中的热量，不论该反应是一步完成的还是分步进行的，其总热量变化是相同的。 Hess定律是断定能量守恒的先驱，也是化学热力学的基础。当一个不能直接发生的反应要求反应热时，便可以用分步法测定反应热并加和起来而间接求得，故而Hess也是热化学的奠基人。 Hess 在1840年指出： 在相同的反应条件下，反应无论是一步还是分几步完成，反应的热效应相同，这称为Hess定律。 例如 Hess 定律的意义： 利用实验易测量，来计算实验不易测的量 不易测 易测 易测 热力学第一定律建立后，Hess定律就成了必然结果 2.7.3 Hess 定律 为什么要引入标准摩尔生成焓？ 因为焓的绝对值不知道，要引入一个相对标准。 标准摩尔生成焓的文字表述： 在标准压力 和反应温度 时，由稳定单质生成计量系数为1的产物B时的标准摩尔焓变。 焓的变化值 formation 对应计量方程反应进度为 1 mol 反应温度 标准态 相态 2.7.4 标准摩尔生成焓 在298K时，有如下反应： 则 两个标准摩尔生成焓,相差水的摩尔气化焓,可见标出物质相态的重要性。 2.7.4 标准摩尔生成焓 使用标准摩尔生成焓时注意： （1）这是一个相对值，相对于稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 （2）注明摩尔生成焓的温度，若不注明就是指 298 K。热力学数据表上列出的通常是298 K时的 数值。 （3）注明B物质的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔生成焓的值不等。 2.7.4 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓的用途： 利用热力学数据表列出的标准摩尔生成焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变 设任意反应为 计量系数对反应物取负值，对生成物取正值。 即用生成物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和。 2.7.4 标准摩尔生成焓 利用标准摩尔生成焓，计算化学反应的标准摩尔焓变的图示 反应物 生成物 稳定单质 1 2 3 1 2 3 据状态函数的性质 2.7.4 标准摩尔生成焓 离子标准摩尔生成焓也是一个相对标准 规定 实验测定 查表得 则 2.7.4 离子标准摩尔生成焓 用符号表示为 298 K时，常见有机物的标准摩尔燃烧焓见热力学数据表。 下标“c” 表示燃烧（combustion） 标准摩尔燃烧焓的文字表述： 在标准压力 和反应温度 时，化学计量系数 的可燃物质B，完全氧化，燃烧为同温度的指定产物时的标准摩尔焓变。 下标“m” 表示反应进度为1 mol 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 则 指定产物 例如，在298 K时 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓的用途： 利用热力学数据表列出的标准摩尔燃烧焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变 设任意反应为 计量系数对反应物取负值，对生成物取正值。 即用反应物标准摩尔燃烧焓的加和减去生成物标准摩尔燃烧焓的加和。 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 利用标准摩尔燃烧焓，计算化学反应的标准摩尔焓变的图示 反应物 生成物 燃烧产物 1 2 3 1 2 3 据状态函数的性质 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 使用标准摩尔燃烧焓时注意： （1）这是一个相对值，相对与燃烧产物的标准摩尔燃烧焓等于零，氧气是助燃剂，无燃烧焓。 （2）注明摩尔燃烧焓的温度，不写就是指298 K，该温度下的数值可查热力学数据表。 （3）注明燃烧产物的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 （4）注意指定的燃烧产物，产物不同，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓的另一用途： 利用标准摩尔燃烧焓的值，计算某些不能由单质直接合成的