燃烧合成法三研讨.pptVIP

第四章 燃烧法合成粉末; 原材料;低放热物料常用以下几种附加热来实现燃烧合成： 1）预热，利用反应器中的加热器预热物料； 2）“热爆”，把反应物料放在炉内，以一定升温速度加热，直至反应料坯几乎同时发生反应； 3）“化学炉法”，用强放热反应物料把弱放热反应物料包在中间，通过前者的反应放热点燃后者并使其完成反应。;4.1 TiC粉末的合成 采用钛粉，炭黑和稀释剂（TiC残留）为反应混合料，反应器中装入20Kg左右的炉料，合成前抽真空，用钨丝通电点燃反应物，合成过程中排除多余气体，合成后继续抽真空，起辅助净化作用。;4.2 SiC粉体的合成 a）Mg热还原法 SiO2(s)+C(s)+2Mg(s,l)→SiC(s)+2MgO(s) 反应开始温度受Mg粉粒度大小的控制，用细Mg粉能使反应在低于Mg的熔点的温度下引燃，整个反应绝热温度T=2514K。;b）氮气助燃烧法 以0.01μm的Si粉和0.021μm的C粉为原料，以C:Si=1摩尔比进行配比，采用Si3N4球为磨球，混匀以后压成15-20%理论密度的柱状坯体（Φ26mm× 30mm），在11.5MPa的N2气氛下室温点燃。;c) 预热法 按Si∶C = 1∶1 (摩尔比) 配料后加适量酒精,在高能行星球磨机中湿混4h 后干燥、过筛，将其整体预热至720℃点燃引起Si和C发生反应。 ;d）化学激励燃烧法 将平均粒度为8.8 μm的Si粉和市售碳黑(平均粒度为1.73μm)按 (C)： (Si)= 0．9：1的比例混合，分别添加聚四氟乙烯粉末作活化剂、SiC作稀释剂，在乙醇介质中用Al2O3球球磨10 h，在空气中烘干后冷压成相对密度为43％的粉坯，置于自制的燃烧合成反应釜中，充以不同压力的氮气，用钨丝通电点燃． ;反应机理;e）机械活化燃烧合成法 以硅粉和碳黑为初始原料，同时加入聚四氟乙烯(PTFE)或者氯化铵(NH4Cl)为化学助燃剂，在燃烧合成之前将粉体在振动研磨机中进行2～12h的机械活化处理，之后将其置于高压氮气气氛中或空气中进行合成，成功的制备了纯的β-SiC粉体，并且使Si＋C的诱导温度降到了1050℃。;;;第四章 燃烧法合成粉末;第四章 燃烧法合成粉末;4.4 AlN粉体的合成 以Al粉、Ti和C粉为原料在高压氮气中合成AlN粉体。;4.6铝热还原合成复相陶瓷 金属热还原合成法可以合成出多相陶瓷，且第二相可以改善基本的性能，提高材料的硬度、强度和韧性。 铝热还原合成的产物是Al2O3和难熔化合物，调整反应物的成分和配比，可以合成出一系列氧化物-难熔化合物多相陶瓷粉末，同常规机械混合物比较，该法合成的多相陶瓷粉末粉末均匀，粒度较细，烧结性较好，某些材料性能也有所提高。;以TiO2、Al和B2O3为原料，在氩气中燃烧合成TiB2-Al 2O3 ，其反应途径如下：图5-5;第五章 SHS致密化技术;5.1 SHS-加压法 SHS-加压法(简称SHS-P)是在点燃反应物混合粉料后燃烧反应并保持较高温度时，施加压力，使之达到致密化。主要分类有： SHS-单向加压法 SHS-等静压法 SHS-准等静压法 热爆加压法 ;(1) SHS-单向加压法 将装有反应物料的模具和弹簧装入反应器放置在万能材料试验机上，抽真空后，以50MPa压力预压30min钟后，在给定压力下点火。随着反应试样体积的收缩，弹簧减小而压力减小。 ;(2) SHS-等静压法 Yanagisawa等采用SHS-等静压法合成TiB2-Ti-Ni，反应物料先在50MPa下预压后再在200MPa下冷等静压成柱状坯体，然后将其封装在一个带硅橡胶冒的金属包套中，放在高压釜内在45MPa液体压力下点燃。;(3) SHS-准等静压法 将反应物压坯埋入一装入砂子的钢模中，点燃后，用大吨位油压加压进行致密化。;(3) SHS-准等静压法的优点 砂子可压缩性小，不易变形，便于传递压力 砂子不易泄露，便于插入传感器，易于操作，安全； 可通入保护气氛，便于排气； 绝热性能好，便于保温。 缺点： 砂子呈颗粒状，流动性难以与液体相比，因此模具中的应力分布不可能达到各向同性，其轴向应力高于高于径向应力。;(4)热爆加压法 热爆加压法是将反应物压坯加热直至发生SHS反应后，进行加压使之达到致密。加热方式有对压坯直接通电和间接加热两种。当压坯温度达到点燃温度Tig时，压坯就会整体发生SHS反应，即发生所谓“热爆”反应。 ;5.2 高压自然烧结法 将SHS过程与热等静压过程相结合，将反应物压坯置入一充满高压气体(氩气，压力为3GPa)的高压釜中内，用强电流点燃反应物压坯，使之在很短的时间内达到致密。;5.3 气压燃烧烧结法 在高压釜中设置一个装有高放热混合粉末(Ti+C粉)的坩埚，将反应物压坯经真空玻璃封装后埋入上述粉末中，充氩后点燃混合粉料，诱发反