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低温固相反应法;
优点: 缺点:
不使用溶剂 多在高温下进行
高选择性
高产率
工艺过程简单
原因:
反应速度依赖于原子或离子在固体内或颗粒间的扩散速度;传统固相反应; 固相化学反应能否进行,取决于固体反应物的结构和热力学函数。
1,整个反应的吉布斯函数改变小于零。
2,固体反应物的结构;固相反应进行; 固相反应四个阶段:
扩散 反应 成核 生长
;高温固相反应的决速步可能为:
扩散,成核,生长
低温固相反应的决速步可能为:
扩散,成核,生长,化学反应
;低温固相反应的特有规律;1,拓扑化学控制原理;2,分步反应;
CuCl2·2H2O:HQ=1∶1 稳定的中间产物Cu(HQ)Cl2
CuCl2·2H2O:HQ=1∶2 液相反应产物Cu(HQ)2Cl2;3,嵌入反应
;;???酸锰晶体结构;低温固相反应的应用;1,合成原子簇化合物;二十核笼状结构 (n-Bu4N)4[Mo8Cu12S32]
鸟巢状结构 [MoOS3Cu3(py)5X](X=Br,I)
双鸟巢状结构 (Et4N)2[Mo2Cu6S6O2Br2I4]
半开口的类立方烷结构 (Et4N)3[MoOS3Cu3Br3(L-Br)]2·2H2O;;(n-Bu4N)6(H3O)2[Mo13O40][Mo13O40]
结构中含有两个组成相同而对称性不同的簇阴离子[Mo13O40],由中心微微扭曲的MoO4四面体和外围十二个MoO6八面体连接而成。 ;3,合成固配化合物;4,纳米材料合成;低温合成纳米材料的方法;直接反应法制备所得ZnC2O4空心纳米球
;直接反应制得ZnC2O4;谢谢大家!
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