第3节紫外吸收光谱的应用技巧.ppt

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第5章 紫外吸收光谱分析法;一、定性分析 qualitative analysis;(1)共轭烯烃?max (π-π*)的计算 ?max= ?基数 + ?ni?i ; ?max= ?基数 + ?ni?i 式中ni?i 为由双键上取代基种类和个数决定的校正项;共轭烯烃?max计算示例;环外双键应满足的条件: ① 双键必须在共轭体系上; ② 双键的一个C在环上,不是两个都在同一环上; ③ 必须是C=C双键。 取代烷基的条件: ① 仅由C,H组成的基团,包括-CH3,-C2H5,环残; ② 共轭链上碳原子上取代烷基,常用R表示; ③ 一个取代基可多次使用。;(2) α,β-不饱和羰基化合物? max(π-π*)的计算;增加一个极性基 —OH α +35nm β +30nm γ或更高 +50nm —OAc α、β、γ或更高 +6nm —OR α +35nm β +30nm γ +17nm δ或更高 +31nm —SR β +85nm —Cl α +15nm β +12nm —Br α +25nm β +30nm —NRR β +95nm;应用Woodward规则计算α,β不饱和羰基化合物的λmax时,溶剂的校正;例3;2. 斯科特(Scott)经验规则;例5;二、有机化合物分子结构的推断 structure determination of organic compounds;(3)270~350nm有弱吸收峰( ? =10~100),为醛酮 n→π* 跃迁产生的 R 带。 (4)200~250 nm 有中等强度的吸收峰( ? =1000~10000), 再结合250~290 nm 有若吸收峰( ? =100~1000),且有精细结构,说明有苯环,前者为E带,后者为B带。;2. 顺反异构体的确定; 利用紫外光谱,还可以确定某些化合物的互变异构现象。例如,乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式的互变异构,;三、定量分析;(2)对多组分的同时测定 根据吸光度的加和性原则解联立方程组,例如两组分:;四、其它方面应用;内容选择

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