第2章波谱技巧.ppt

第2章 波谱分析;激光拉曼光谱：拉曼光谱法是研究化合物分子受光照射后所产生的散射。与红外光谱类似，拉曼光谱是一种振动光谱技术。所不同的是，红外与分子振动时偶极矩变化相关，而拉曼效应则是分子极化率改变的结果。 电子衍射：当电子波（具有一定能量的电子）落到晶体上时，被晶体中原子散射，各散射电子波之间产生互相干涉现象。 X射线衍射：利用晶体形成的X射线衍射，对物质进行内部原子在空间分布状况的结构分析方法。 ;· 电磁波;4;5;6;2.2 荧光光谱;8; 荧光物质的荧光寿命一般为10-8～10-10s。停止光照荧光即熄灭； 磷光的波长较长，寿命可达数秒至数十秒，停止光照后还会在短时间内发射。 荧光物质分子中一般含有共轭双键，发射荧光时，一般都有π→π*电子跃迁。 能与荧光物质发生激发态反应，形成激发态配合物从而使荧光强度减弱或使荧光激发态寿命缩短的物质称为淬灭剂。;1 荧光光谱仪;2 荧光强度;3 荧光谱图;2.2.3 应用;2 共轭有机配体与稀土金属盐的聚合物的发光性能的 研究;3 二苯酮的磷光光谱;2.3 激光拉曼光谱简介; 照射到样品后的散射光有两种情况：一种是光子与样品分子发生弹性碰撞，即在两者之间没有能量交换，这种光散射称为瑞利散射，此时散射光的频率与入射光频率相同；另一种是光子与样品分子之间发生非弹性碰撞，即在碰撞时有能量交换，这种光散射称为拉曼散射。; 在拉曼散射中，若光子把一部分能量给样品分子，散射光能量减少，此时在 处产生的散射光线称为斯托克斯线；相反，若光子从样品分子中获得能量，在大于入射光频率处接收到散射光线，则称为反斯托克斯线。 斯托克斯线或反斯托克斯线与入射光频率之差称为拉曼位移。拉曼位移的大小与和分子的跃迁能级差一样。; 拉曼位移的大小与入射光的频率无关。 只有伴随分子极化度?发生变化的分子振动模式才能具有拉曼活性，产生拉曼散射。 极化度是指分子改变其电子云分布的难易程度。诱导偶极矩?＝?E。 用退偏振比(或称去偏振度)?表征分子对称性振动模式的高低：;2.3.2 激光拉曼光谱与红外光谱的比较;2.3.3 激光拉曼光谱在高聚物研究中的应用;22;23;24;25;2.4 电子顺磁共振波谱法(ESR);27;28;29;30;31;32;33;34;35;36;37;;2.4.5 在聚合物中的应用;40;41;42;43;2.5 X射线衍射（XRD）;45;2.5.2 多晶粉末衍射分析 multiple crystal powder diffraction analysis;1.仪器特点;2. 应用; 2.5.3 单晶衍射分析 single crystal diffraction analysis;应用;2.5.4 样品的制备;52;53;54;55;56;57;58;59;60;61;62;63;64;65;66;67;68;69;70;71;72;2.5.4 多晶X-射线衍射在聚合物中的应用;74;75;76;77;78;79;80;81;82;83;84;85;86;87;88;89;90;91;92;93;94;95;96;97;98;99;100;101;102;103;104;105;106;107;108;109;110;111;112;113;114;115;116;117;118;119;120;121;122;123;124;125;126;127;128;129;;羧基丁腈橡胶/粘土纳米共混材料的电镜和WAXD曲线 (Wu,Y. et al., J. Appl. Polym. Sci., 2001, 82, 2842);2.67 电子衍射;试样;2.6.1 概述;晶体物质是由原子、离子或原子团在三维空间按一定规律周期性排列构成的。当具有一定波长的单色平面电子波射入晶体时，这些规则排列的质点将对入射电子束中与其靠近的电子产生散射，由于散射强度较大，于是各个质点作为新波源发射次级波.;衍射角θ的解释; 倒易空间的三个基本矢量记为a*, b*, c*。为了与倒易空间相区别，把晶体实际所在的点阵叫做正点阵，它所在的空间叫正空间，正空间的三个基本矢量为a，b，c。; 在倒易空间中，任意矢量的大小和方向可以用倒易矢量g来表示。;倒易矢量g的重要性质：; 若从球心O引O?G的垂线，衍射晶面与此线平行，球心位置即晶体样品的位置。 衍射晶面的法线ON与1/d平行。 连接OG便是衍射晶面产生的衍射束方向，衍射束与入射束夹角为2θ。 g为倒易矢量g＝1/