第2章化学反应热力学基础-大学化学=技巧.ppt

化学热力学基础;;学习要求：;化学反应的方向性;化学热力学： 研究物质变化过程中各种形式能量相互转化规律的科学叫热力学；将热力学的原理应用于化学变化过程。; 科学家焦耳 James Prescott Joule（1818～1889）; 1852年焦耳和汤姆逊（W．Thomson，后被封为开尔文勋爵） 合作研究发现是焦耳一汤姆逊效应 。;2.1 基本概念和术语; 敞开体系 封闭体系 孤立体系 物质交换 有 无 无 能量交换 有 有 无 ;2.1.2 状态和状态函数;3. 状态函数 描述体系状态的物理量。 如：质量、温度、体积、压力等。 4. 状态函数的特点：只由体系的状态函数的变化值 只与体系的始态和终态有关，而与变化途径无关。;2. 途径 体系状态变化的具体方式;2.1.4 热（Q ） 、功（W）和热力学能（U ）;2 功;3. 热力学能;Q 0; 例如：体系从环境吸热100J，而对环境做功50 J， 则体系热力学能的改变量为：;2.2 反应热和反应焓变;一. 恒容反应热QV;二、 恒压反应热和反应焓变;U、p、V 都是状态函数,它们的组合(U + pV) 也一定是;说明: * 恒压热来源于体系的焓变 * H2 、H1 不可知,但ΔH 可由Qp测得 ** ΔH 只取决于始态和终态,与变化的途径无关. 由于大多数反应在恒压下发生,所以,如果没有特殊声明,都是指恒压反应,反应的焓变ΔH 就是反应的热效应Qp.;2.2.3 热化学方程式; ;符号 “ Θ ” 表示标准状态:指定温度和标准压力 pΘ=101.325 kP下的纯固体、纯液体；若是气体， 分压为101.325 kPa ；若为溶液，浓度为 1mol·L-1 ;2.2.4 盖斯定律; 应用盖斯定律可以由已知化学反应的热效应来求算难以测定的化学反应的热效应 。;例2-2 已知在温度为298K，压力为101.325kPa下 (1) 2 P (s) +3 Cl2 (g) =2PCl3 (g)△rHm Θ (1)=－574 kJ·mol－1 (2) PCl3 (g) + Cl2 (g) =PCl5 (g) △rHm Θ (2)=－88 kJ·mol－1 试求(3) 2P (s) + 5Cl2 (g) =2PCl5 (g) 的△rHm Θ (3)的值。 ;2.3 标准生成焓和标准反应热 ;二、用标准摩尔生成焓△fHmΘ计算标准 反应热ΔH Θ;例2-1 由附录Ⅰ的数据计算反应 CO (g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 在298K，1标准大气压时的反应热。 ;例1-2 计算298K时甲醇的氧化过程的反应焓变。;已知：Fe2O3+;一、自发过程 不靠外力推动就能够自发进行的过程。;二、焓变和自发反应;例2 KNO3（s）→K+（aq）+NO3-（aq） ΔrHm?= +35.0kJ.mol-10 ;三、化学反应的熵变;熵：是反应体系内部混乱程度的物理量，用符号S表示。 熵的大小与体系的微观状态数Ω有关： S=klnΩ 式中k为Boltzmann（玻耳兹曼）常量， k=1.3807 × 10－23J·K－1。 熵的单位是J·mol－1·K－1 ; 2. 热力学第三定律和标准熵 ;3.化学反应熵变的计算 ; [举例] 298K 及 101.325 kPa 下，一氧化碳氧化为二氧 化碳。计算过程的熵变和焓变,并分析它们对于反应自发 性的贡献。;2.5 自发过程的判据和吉布斯自由能; 吉布斯定义了一个体现这种性质的函数,用GT表示,用它来判断在恒温、恒压条件下过程的自发性。其定义为: ; ;;2.自发过程的普遍判据;类 型;三、标准吉布斯自由能改变（ΔG）的计算;在标准状态下化学反应的标准自由能改变量：;; 例2-4 计算298K及101