第10章：分离富集方法.ppt

第十章分析化学中常用的分离富集方法;第一节 概论;二.分离效果;◆ 被测组分在分离过程中的损失应小至 可忽略不计◆ 干扰组分应减小至不再干扰被测组分 的测定 ◆ 对痕量组分的分离，一般要采取适当 措施，使其 得到浓缩和富集，富集效 果用富集倍数表示。 ;三.常用分离方法;第二节 气态分离法;升华: 固体物质不经过液态就变成气态的过程. 碘的升华、干冰、樟脑、砷、硫磺等.;例如无水乙醇的制备，水和乙醇形成共沸物((95％乙醇)，b.p.=78.15℃，加入苯形成另一共沸物(苯74％，乙醇18.5％,水7.5%) b.p.=65℃，在65℃蒸馏, 除去水, 在68℃苯和乙醇形成共沸物(苯67.6％,乙醇32.4％)，在68℃蒸馏直到温度升高，在78.5℃能获得纯乙醇。 ; ;◆有机碱法 借调节溶液pH，使某些金属离子生成氢氧化物沉淀。如：pH=5～5.5时的HAc-NaAc中，沉淀 而与 及其它三价金属离子分离； pH=3.8的苯甲酸-苯甲酸铵中，定量沉淀 ，而与大部分二价金属离子分离。苯胺、吡啶、苯肼，六次甲基四胺等均可借加入酸来调节pH，并用于 的沉淀分离。; 在酸性溶液中加入ZnO中和酸，达到平衡后，若[Zn2+] =0.1mol/L，则由于ZnO 的Ksp=1.2×10-17,那么可控制pH=6，以定量沉淀pH6能沉淀完全的金属离子。 ;2、硫酸盐沉淀;常见阳离子的两酸两碱分离;4、硫化物沉淀 控制酸度，溶液中[S2-]不同，根据溶度积，在不同酸度析出硫化物沉淀。 As2S3：12M HCl; HgS：7.5M HCl; CuS：7.0M HCl; CdS：0.7M HCl; PbS：0.35MHCl; ZnS： 0.02MHCl; FeS：0.0001M HCl; MnS：0.00008 M HCl ;6、有机沉淀剂 ◆ 草酸: 沉淀Ca, Sr, Ba, RE, Th ◆铜铁试剂(N-亚硝基苯基羟铵): 强酸中沉淀：Cu、Fe、Zr、Ti、Ce、Th、V、Nb、Ta等，微酸中沉淀：Al、Zn、Co、Mn、Be、Th、Ga、In、Tl等。主要用于1:9的硫酸介质中沉淀Fe(III)、Ti(IV)、V(V)等与Al、Cr、Co、Ni分离。 ◆ 铜试剂 (二乙胺基二硫代甲酸钠，DDTC) 沉淀：Cu、Cd、Ag、Co、Ni、Hg、Pb、Bi、Zn??重金属离子，与稀土、碱土金属离子及铝等分开。;◆丁二酮肟 氨性液中，酸碱存在下，与Ni2+几乎是特效反应，弱酸中Pd2+、Ni2+沉淀；;二、痕量组分的富集和共沉淀分离 ;2、有机共沉淀剂进行共沉淀 ;第四节 溶剂萃取分离法;;一、 萃取分离的基本原理;例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取; 二、 分配定律、分配系数和分配比;分配比: 物质A在两相中可能存在多种形态，在两相中的各形态浓度总和(c)之比，用D表示。;三、萃取率;◆当D较小时，可采用连续萃取法以提高萃取率：;注：①连续萃取中，每次萃取都用新鲜溶剂萃取； ②上式仅适于每次萃取时VO皆相同时。;解：（1）全量一次萃取，VO=10ml， Vw=10ml， n=1 ∴;例：含有OsO4的50ml水溶剂，欲用CCl3H进行萃取，要求E=99.8%，若每次CHCl3体积为（1）5.00ml；（2）50.0ml，各需萃取多少次？（D=19.1）;1） 用同样量的萃取剂，分多次萃取比一次萃取的 效率高;萃取平衡 萃取剂多为有机弱酸碱, 中性形式易疏水而溶于 有机溶剂，一元弱酸（HL）在两相中平衡有：;1、萃取类型;Dithizone 双硫腙;8-hydroquinoline and cupferron;萃取平衡;Kex决定于螯合物的分配系数KD(MLn)和累积稳定常数βn以及螯合剂的分配系数KD(HL)和它的离解常数（Ka）;◆如果水溶液中仅是游离的金属离子，有机相中仅是螯 合物一种MLn形态，则：;◆实际萃取过程涉及副反应，采用条件萃取常数Kex?