大气污染控制工程第七章概述.ppt

第七章;第一节 氮氧化物性质及来源;大气中NOx的来源： 自然界中固氮菌、雷电等自然产生； 人类活动排放 主要集中于城市、工业区等人口稠密地区，由燃料高温燃烧产生的占90％以上，其次是化工生产中的硝酸生产、消化过程、炸药生产和金属表面硝酸处理。从燃烧系统中排出的氮氧化物95％以上是NO，其余主要为NO2。1999年美国统计，约55.5%的NOx来源于交通运输，约39.5％来自固定燃烧源，3.7%来自工业过程，约1.3%来自其他源。;第二节 燃烧过程中氮氧化物的形成机理;一、热力型NOx形成的热力学;O2和N2生成NO的平衡常数;2、NO与NO2之间的转化;这些热力学数据说明： 在室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有NO转化为NO2； 在800K左右，NO和NO2生成量仍然微不足道，但NO得生成量已经超过NO2； 在常规得燃烧温度(1500K)，有可观量得NO生成，然而NO2得量仍然是微不足道。;3、烟气冷却对NO和NO2平衡得影响;二、热力型NOx形成的动力学－泽利多维奇(Zeldovich）模型; 应当指出O2分解的平衡常数是非常小的，即使在火焰区温度下，氧原子浓度也非常低；N2分解的平衡常数更小，氮原子浓度实际上可以忽略。;假定N原子以稳定的浓度存在;这是燃烧过程中由空气中氮形成NO的速率方程式的一种可能表达形式。;各种温度下形成NO的浓度－时间分布曲线;;三、瞬时NO的形成;三、瞬时NO的形成;四、燃料型NOx的形成;四、燃料型NOx的形成;反应过程：;燃烧中氮转变称为NOx被广泛接受的反应过程为：;减少NO的反应为:O+NO→N+O2NO+NO→N2O+O;试验表明，燃料中的氮化物氧化成NO是快速的，反应所需时间与燃烧器中能量释放反应的时间差不多。 含氮燃料形成NO的反应动力学至今仍不十分清楚，已提出的理论包括：（1）运用CN基作为中间产物；（2）当键破坏时释放出原子态氮；（3）部分平衡机理 。;;;第三节 低氮氧化物燃烧技术;20世纪50年代就开始燃烧过程中氮氧化物生成机理和控制方法的研究，到70年代末和80年代，低NO燃烧技术的研究和开发达到高潮，开发出低NO燃烧器；90年代改进开发的低NOx燃烧器，使其日臻完善。 影响燃烧过程NOx生成的主要因素：燃烧温度、烟气在高温区的停留时间、烟气中各种组分的浓度以及混合度。 控制燃烧过程中NO形成的因素包括：空气－燃烧比；燃烧区的温度及其分布；后燃烧区的冷却程度；燃烧器的形状设计。;一、传统的低NOx燃烧技术;1、低空气过剩系数运行技术;;2、降低助燃空气预热温度;;3、烟气循环燃烧;;4、两段燃烧技术;;二、先进的低NOx燃烧器技术;1、炉膛内整体空气分级的低NOx直流燃烧器;2、空气分级的低NOx旋流燃烧器;;;;3、空气/燃料分级低NOx燃烧器;这种燃烧器的成功与否取决于：; 增加还原燃料量有利于NOx的还原，但还原燃烧过多会使一次火焰不能维持其主导作用并产生不稳定状况，最佳还原燃料比例在20％－30％之间。还原燃料的反应活性会影响燃尽时间和燃烧产物在还原区的停留时间。用氮含量低、挥发分高的燃料作为还原燃料较佳。 与此类似，利用直流燃烧器可以在炉膛内同时实现和燃料分级，在炉膛内形成3个区域，即一次区、还原区和燃尽区，常称为三级燃烧技术。;目前，市场上有多种新开发的低NOx燃烧器。例如，角置直流低NOx燃烧器、低NOx同轴燃烧系统、壁似燃烧低NOx漩流燃烧器等。 另外，采用循环流化床锅炉也是控制氮氧化物排放的先进技术，循环流化床炉膛的燃烧温度低，只有850－9500C，在此温度下产生的热力型NOx极少，加上分级燃烧，可有效的抑制燃烧型氮氧化物的生成。;第四节 烟气脱硝技术;最近有一种将NOx催化还原或非催化还原为N2的技术，相对于吸收和吸附过程有明显的优势。该技术需要加入帮助NOx还原的添加剂，通常为自然界存在的气态物质，不产生任何固态或液态的二次废物。 对于火电厂Nox污染控制，目前有两类商业化的烟气脱硝技术，分别称为选择性催化还原（selective catalytic reduction, SCR)和选择性非催化还原法（selective noncatalytic reduction, SNCR)。;一、选择性催化还原法（SCR)脱硝;温度对还原效率有显著影响，提高温度能改进NOx的还原，但当温度进一步提高氧化反应变得越来越快，从而导致NOx的产生。 铂、钯等贵金属催化剂的最佳操作温度为175－2900C；金属氧化物催化剂，如二氧化钛为载体的五氧化二钒催化剂，在260－4500C下操作效果最好；对于沸石催化剂，通常可在更高温度下操作。 工业实践表明，SCR系统对NOx的转化率为60%-90%。 压力损失和催化转化器空间气速的选择是