中南大学冶金原理第7章课件.ppt

第七章 化合物的生成–分解反应;一、化合物的生成–分解反应 分解反应：化合物被加热到一定温度时或在一定真空条件下分解为一种更简单的化合物（或金属）和气体的一种过程： AB(s, l) = A(s, l) + B(g) AB — 碳酸盐、氧化物、硫化物或氯化物； A — 相应的氧化物、金属或低价的氧化物、 硫化物和氯化物； B — 相应的二氧化碳、氧、硫或氯。 生成反应：分解反应的逆过程;二、常见的化合物的生成–分解反应 2Fe3O4 = 6FeO+O2↑ H2WO4 = WO3 + H2O↑ 2FeS2 = 2FeS + S2↑ CaCO3 = CaO + CO2↑ 2CuCl2 = 2CuCl + Cl2↑ 2CO2 = 2CO + O2↑ 三、研究生成–分解反应的意义 了解各种化合物的分解条件； 比较各种化合物在相同条件下稳定性的高低； 由生成–分解反应的热力学数据求出各种氧化–还原反应的热力学数据。;7.2 化合物生成反应的热力学分析;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;【例题】FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能的计算 1000K时， Fe的标准摩尔吉布斯自由能：–49.9 KJ·mol–1 O2的标准摩尔吉布斯自由能：–220.62 KJ·mol–1 FeO的标准摩尔吉布斯自由能：–359.48 kJ·mol–1 ? 1000K时，FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能： ?fG? = –359.48 + 220.62/2 + 49.9 = –199.27 kJ·mol-1;二、?fG? 与温度的关系;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;【例题】;7.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;【例题】试求1000K时TiO2的?fG? 值。 【解】TiO2的生成反应： Ti (s) + O2(g) = TiO2(s) 1000K时，G?(kJ·mol-1) –44.4 –220.6 –1026.1 1000K时TiO2的?fG? = –1026.1 – (–44.4 –220.6) = 761.1 kJ·mol–1;3、根据反应物和生成物的标准摩尔生成热?fH?(298)和标准摩尔熵S?(298)以及摩尔热容按熵法计算。 —— 捷姆金－许华兹曼速算式 4、根据反应物和生成物的?fH?(298)和自由能函数用自由能函数法进行计算。 ? 魏寿昆《冶金过程热力学》，p.378-380. ? 李文超《冶金与材料物理化学》，p.20-21.;7.2.2 氧化物的相对稳定性、氧化物标准摩尔生成吉布斯自由能与温度的关系图（氧势图）;多相平衡时，各相中氧的化学势应相等： —— 多相平衡时，气相中氧的平衡分压。 对于氧化物，氧的化学势愈高，平衡时氧在气相的平衡分压愈大 ? 氧逸出的趋势愈大 ? 氧化物愈不稳定。 在一定温度下， 为常数；对于不同的氧化物，其氧的化学势的大小决定于氧势： 硫势： 氯势： 氮势：;2、金属与1mol 氧作用生成氧化物的标准吉布斯自由能变化值; 氧化物的氧势与其 值是相同的。 愈小(或愈负)，金属对氧的亲和势愈大，MeO愈稳定。;金属氧化物的还原;7.2.2 氧化物的相对稳定性、氧化物标准摩尔生成吉布斯自由能与温度的关系图（氧势图）;7.2.2 氧化物的相对稳定性、氧化物标准摩尔生成吉布斯自由能与温度的关系图（氧势图）;二、氧化物的氧势 （或 值）与温度的关系图 ;2、?fG* －T 关系图;7.2.2 氧化物的相对稳定性、氧化物标准摩尔生成吉布斯自由能与温度的关系图（氧势图）;O;3、 ?fG* －T 直线式的截距和斜率;C氧化生成CO反应的?fG*－T 线的斜率为负， CO氧化生成CO2反应的?fG*－T 线的斜率为正， C氧化生成CO2反应的?fG*－T 线的斜率约为0。 2C + O2 = 2CO = 183 J·K-1 · mol-1 2CO + O2 = 2CO2 = –173 J·K-1 · mol-1 C + O2 = CO2 = 6 J·K-1 · mol-1 对于反应 2H2 + O2 ＝ 2H2O， 约为 –89 J·K-