高等反应工程第二章概念.ppt

理想均相反应器分析;学习目标;均相反应器的特征是在反应器内任取一尺度远小于反应器的微元(但仍含有大量分子) , 在微元内不存在组成和温度的差异, 即已达到分子尺度的均匀。因此, 在均相反应器内不存在微元尺度的质量传递和热量传递, 而只有由物料的宏观运动引起的传质和传热。;;当搅拌足够强烈，反应物料粘度较小，反应速率不是太快时，在任一瞬时反应器内各处物料的组成和温度均为一致，即任一处的组成和温度皆可作为整个反应器状态的代表，此谓理想间歇反应器。 ;◎辅助时间占的比例大，劳动强度高，生产效率低.;间歇反应器的操作是非定态的，釜内物料的组成和温度随反应进程而改变。用于描述反应进程的模型必须包含浓度变化和温度变化。又由于两者的偶合关系，这些方程必须联立求解。;相应初始条件为:;☆令量纲为一（无因次化）：;当采用幂函数型动力学模型时, 式(2-1)和式(2-2)经推导可得到其量纲为一的间歇反应器的基本方程：;Da1称为达姆科勒Damk?hler第一准数，其物理意义是总反应时间和特征反应时间之比。数值大表示反应速率快或反应时间长, 可达到较高的转化率。;分两种情况： 1、T恒定或为t的已知函数T(t) 。 2、传热量恒定。 在这两种情况下，可对（2-1）、（2-2）进一步简化，使实际问题的求解也相应简化。;2.1.2 末期动力学和配料比的影响;表2.1 间歇反应器中不同级数反应的反应物残余浓度和转化率计算式; ( 1) 对溶液( a) 和(b) 为使转化率达到30%、50%、70%、90%、99%所需的反应时间各为多少?;( 2) 对溶液( a) 和(b) 为使蔗糖残余浓度分别达到0.05、 0.01、0.001 kmol/ m3 所需的反应时间各为多少?; ( 1) 对反应混合物( a ) 和( b ) 为使转化率达到30% , 50% , 70% , 90%所需的反应时间各为多少?;( 2) 对反应混合物( a ) 和( b) 为使乙酸的残余浓度达到10 - 4 mol/ cm3 , 所需反应时间各为多少?;●工业上, 为了使价格较高的或在后续工序中较难分离的组分A 的残余浓度尽可能低, 也为了缩短反应时间, 常采用使反应物B过量的操作方法。 ◎配料比定义：;● 2-19式积分可得：;● 以量纲为一反应时间cB0kt 对xA 作图（配料比m 为参变量）：;2.1.3 间歇反应器的最优反应时间;对简单反应，因为没有副产物生成，优化时只需考虑第一个目标【获得最高单位反应容积产量（节省设备投资）】。 在一定操作条件下，间歇反应器中反应物的x或产物的数量将随t的延长而增加；但随着t延长，CA越来越低，反应速率越来越小，单位时间的反应量不一定增加。 另一方面，若t很短，虽然反应速率较大，但由于产物总的生成量小，辅助操作又要花费一定的时间，单位时间的反应量也不一定高。所以，必然存在一使单位时间的反应量最大的最优反应时间。; 最优反应时间的求取;由式(2-23 )可得单位时间反应量最大的条件为:;图解法：;欲用一间歇反应器由乙酸和丁醇生产乙酸丁酯, 原料中丁醇和乙酸的摩尔比为5∶1 , 反应温度为100 ℃ , 催化剂硫酸的质量分数为0.032%。若要求乙酸丁酯的生产流量为100 kg/ h , 两批反应之间装、卸料等辅助操作时间为30 min。请问为完成上述生产任务, 反应器的最小容积为多少?;解;根据化学计量关系可知乙酸丁酯浓度和反应时间关系为:;令上（2）=（3）相等可得:;;CAf;V0 CA0; 活塞流反应器也称为平推流反应器、理想管式反应器、理想排挤反应器, 是一种理想化的返混量为零的流动反应器。;一、活塞流反应器的物料和能量衡算方程; 活塞流反应器的基本方程???; 求解这一问题的初始条件为：;二、最优反应温度和最优反应温度序列;式中, xAe-平衡转化率, k1 、k2 分别为正反应和逆反应速率常数;对可逆反应过程，优化的目标为反应速率最大，即达到规定转化率时所需的反应器体积最小。 由式（2-29），在T恒定下，↑(cA0)，↓ (xA)，有利于反应速率的提高。;?可逆放热反应的最优反应温度应当满足以下条件：;由（2-30）和（2-31）可求得最优反应温度为：;由式（2-32）可见，最优反应温度不仅与反应特性有关，而且随转化率的变化而变化，并随xA增加而降低。 即对可逆放热反应，其最优温度序列总是先高后低（？）的。右图中所示的最优温度曲线。;例2-5 也证实了这一点。（p47-48） 当xA＜33%，Topt＞ 600 ℃ xA ＞ 33%，Topt ＜ 600 ℃ 采用渐降的温度序列, 直至转化率达60%。;由以上分析可知，存在最优温度序