化工热力学第一,二三章完整!!!答案探析.doc

第二章 流体的压力、体积、浓度关系：状态方程式 2-1 试分别用下述方法求出400℃、4.053MPa下甲烷气体的摩尔体积。（1） 理想气体方程；（2） RK方程；（3）PR方程；（4） 维里截断式（2-7）。其中B用Pitzer的普遍化关联法计算。 [解] （1） 根据理想气体状态方程，可求出甲烷气体在理想情况下的摩尔体积为 （2） 用RK方程求摩尔体积 将RK方程稍加变形，可写为 （E1） 其中 从附表1查得甲烷的临界温度和压力分别为 190.6K, 4.60MPa，将它们代入a, b表达式得 以理想气体状态方程求得的为初值，代入式（E1）中迭代求解，第一次迭代得到值为 第二次迭代得为 和已经相差很小，可终止迭代。故用RK方程求得的摩尔体积近似为 （3）用PR方程求摩尔体积 将PR方程稍加变形，可写为 （E2） 式中 从附表1查得甲烷的 0.008。 将与代入上式 用、和求a和b， 以RK方程求得的V值代入式（E2），同时将a和b的值也代入该式的右边，藉此求式（E2）左边的V值，得 再按上法迭代一次，V值仍为，故最后求得甲烷的摩尔体积近似为。 （4）维里截断式求摩尔体积 根据维里截断式（2-7） （E3） （E4） （E5） （E6） 其中 已知甲烷的偏心因子 0.008，故由式（E4）~（E6）可计算得到 从式（E3）可得 因，故 四种方法计算得到的甲烷气体的摩尔体积分别为、、和。其中后三种方法求得的甲烷的摩尔体积基本相等，且与第一种方法求得的值差异也小，这是由于该物系比较接近理想气体的缘故。 2-2 含有丙烷的0.5的容器具有2.7Mpa的耐压极限。出于安全考虑，规定充进容器的丙烷为127℃，压力不得超过耐压极限的一半。试问可充入容器的丙烷为多少千克? [解] 从附表1查得丙烷的、和，分别为4.25MPa，369.8K和0.152。则 用普遍化压缩因子关联求该物系的压缩因子Z。根据、值，从附表（7-2），（7-3）插值求得： ，，故 丙烷的分子量为44.1，即丙烷的摩尔质量M为0.00441 kg。 所以可充进容器的丙烷的质量m为 从计算知，可充9.81 kg的丙烷。本题也可用合适的EOS法和其它的普遍化方法求解。 2-3 根据RK方程、SRK方程和PR方程，导出其常数a、b与临界常数的关系式。 [解] （1）RK方程式， （E1） 利用临界点时临界等温线拐点的特征，即 （E2） 将式（E1）代入式（E2）得到两个偏导数方程，即 （E3） （E4） 临界点也符合式（E1），得 （E5） 式（E3）~（E5）三个方程中共有a、b、、和五个常数，由于的实验值误差较大，通常将其消去，用和来表达a和b。解法步骤如下： 令 （临界压缩因子），即 。 同理，令，，和为两个待定常数。将a、b、的表达式代入式（E3）~（E5），且整理得 （E6） （E7） （E8） 式（E6）除以式（E7），式（E6）除以式（E8）得 （E9） （E10） 对式（E8）整理后，得 （E11） 式（E9）减去（E10），得 （E12） 由式（E12）解得 ，或 （此解不一定为最小正根），或 （不能为负值，宜摒弃） 再将代入式（E9）或式（E10），得 （E13） 解式（E13），得最小正根为 将和代入式（E11），得，故 （E14） （E15） 式（E14）和式（E15）即为导出的a、b与临界常数的关系式。 （2） SRK方程 立方型状态方程中的a、b与临界常数间的通用关系式可写为 SRK方程的是与的函数，而RK方程的，两者有所区别。至于与的求算方法对RK和SRK方程一致。因此就可顺利地写出SRK方程中a、b与临界常数间的关系式为 （E16） （E17） （3）PR方程 由于PR方程也属于立方型方程，a、b与临界常数间的通用关系式仍然适用，但、的值却与方程的形式有关，需要重新推导 PR方程由下式表达 因 0 （E18） 经简化，上式可写为 （E19） 把、、代入式（E19）中，化简得出 （E20） 对式（E18）再求导，得 （E21） 将上式化简后得出 （E22） 再将、、代入式（E22）中，化简得出 （E23） PR方程的 0.3074，将其分别代入式（E21）和（E23）后，就可联立解出与，得到 0.45724和 0.0778。最后得到 和 2-4 反应器的容积为1.213，内有45.40kg乙醇蒸气，温度为227℃。试用下列四种方法求算反应器的压力。已知实验值为2.75Mpa。（1）RK方程；（2）SRK方程；（3）PR方程；（4） 三参数普遍化关联法。 [解] （1）用R-K方程法计算 从附表1查得乙醇的和Tc分别为6.38MPa 和516.2K。则RK方程参数a, b为 再求乙醇在该状态下的摩尔体积，V 按R-K方程求算压力，