固体物理(第6课)化学键概念.pptVIP

第2章　晶体的结合;; 1911年，著名英国物理学家卢瑟福提出了关于原子结构的行星式模型。但是，行星式原子模型存在两大困难：;;氢原子光谱（1）;;氢原子光谱（2）;;氢原子结合能计算; 上式是哈密顿量H，轨道角动量 ，和分量Lx三个算符的共同本征函数。 其量子数分别是n，l，m，一组量子数确定电子的一个轨道。 对氢原子中第n个轨道的电子来说，;其中aB 玻尔半径，也是微观世界的基本尺度，e为电子电荷，c为光速， m是电子静止质量，为9.1?10-31kg， h为普朗克常数，为6.63 ?10-34焦尔秒。 ; 原子内电子实际上并不是如玻尔原子理论所假定的那样——在一些分立的轨道上作圆周运动，而是处于不同量子态的电子在原子内各处都有一定的几率分布，如图左边一些曲线所示。 ;;; 如果忽略电子之间的相互作用，根据泡利不相容原理和洪特规则，电子依次排入轨道，形成1s，2s，2p，3s，3p，3d……电子壳层和亚壳层分别用量子数n和l表示。对于多电子原子来说，电子除受到核的库仑力吸引外，相互之间还有排斥作用。要解出多电子的波函数，必须用原子的自洽场计算方法。 在原子结合成固体的过程中，原子内部满壳层的电子基本保持稳定，只是价电子在实空间的几率分布会随着晶体中的原子之间的相互作用重新分布，也就是在原子间形成了化学键（chemical bond）。(转至化学键);泡利不相容原理：;泡利不相容原理;部分原子的核外电子排布规律;补充内容: 氢原子和类氢原子;用分离变速法求解得到：;此三个方程的解为：;;;主量子数通常表明原子壳层 对应的名称（壳层） n=1，2，3，4，5，6， K，L，M，N，O，P 角量子数表明电子状态， 对应的名称（状态） l=0，1，2，3，4，5 s，p，d，f，g，h 再加上表明电子自旋的磁量子数 四个量子数确定了电子的状态;; 改变r，θ，Φ的数值就可以找到电子在空间的几率分布。人们通常把空间几率密度Φ Φ*分布叫做电子云。所以电子云密度就是电子的几率密度，出现电子几率密度大的，即电子云密度大。电子云密度为零的区域，就是电子不能到达的区域。等密度面是指该面上各点的Φ2都相等。 电子云的界面是一等密度面，发现电子在此界面以下的几率很小，在界面以内几率很大。通常认为在界面以外发现电子的几率可以忽略不计。 所谓原子轨道即指原子中的电子轨道。就是原子的单电子状态函数的同义词。如果说在轨道 上的电子，即是指这样的电子，它的运动状态是用 来描述的。; 讨论多电子原子结构，就必须考虑电子之间的相互作用。若核外有n个电子，将原子核作为坐标原点。薛定谔方程为：; V中出现了rij，使薛定谔方程求解带来了困难，只能采用近似解的方法。可以采用中心力场的近似观点来解决这一问题。设第i个电子的势能是：;σi称为对第I个电子的屏蔽常数。 Σi相当于被抵消的正电荷数。; 此式总能量E虽然不明显地包含角量子数l，但实际上原子中电子的能量不仅和n有关，而且与l有关，因σ与l有关。L值愈小，电子离核愈近，其它电子对它的屏蔽作用愈小，故Z-σ就愈大，因而能级就愈低。;能量最低原理： 实践证明，在不违反泡利原理的前提下，将尽可能使体系的能量最低。 洪特规则：对角量子数相同的轨道上，排布的电子将尽可能占据不同轨道，且自旋平行。 洪特规则是从实验上总结出来的。后来量子力学证明与能量最低原理相一致。洪特规则可以包括在能量最低原理中作为能量最低原理的一个补充。 原子中最外一层电子称为价电子。化学性质与价电子有关，而与内部壳层的电子无关。因此讨论化学性质时，只要算出原子的价电子状态即可。;;2.1 结合能;;离子晶体内能和体积关系 ; (1)晶体的内能函数;;(3) 体弹性模量;(4) 抗张强度;1.晶体的分类;2.2 离子键和离子晶体; 原子间引力　正离子和负离子的静电库仑作用;形成离子晶体的原则;南 ;晶体的结合能; 离子晶体的例子;晶格常数;;氯化钠型结构 a=1.748 氯化铯型结构 a=1.763 闪锌矿型结构 a=1.638 纤锌矿型结构 a=1.641;b. 泡利排斥能;;(2) 指数n的推导;;(3) 结合能;;例2 计算一维双原子链的马德隆常数a，设晶格常数为R，原子总数为N。;;2.3 共价键和共价晶体;;;;2.3.2 共价晶体的结构 C原子有4 个价电子，与周围4个原子构成共价键结