关于晶体的规则生成概念.ppt

第1章 化学反应体系的工程分析; 工业反应过程的开发和反应器的设计、操作及控制均是以正确地把握所研究的特定反应体系的基本特征为基础的。 化学工程师应根据反应特征，通过正确选择反应器的型式、结构尺寸、操作条件和控制方案。 力求在反应器内形成一种比较适宜的浓度分布和温度分布。 尽可能使反应器的运行达到安全、高效、低耗的目标。 ; 在反应过程开发之初就应进行化学计量学、化学热力学、反应动力学分析，以便及时把握反应体系的部分重要特征。 利用文献和手册中的资料和数据，即可对反应体系的化学计量学特征和化学热力学特征进行初步分析。 在文献和手册中不能查到有关数据，可用各种基团贡献法进行估算。 而化学动力学分析，通常需进行专门设计的实验研究。在多数情况下，实验结果将用详简不同的动力学模型表述。; A、 化学计量学 研究反应过程中发生的反应情况，是简单反应还是复杂反应。 单一反应中各组分变化量之间的相互关系。 对复杂反应，研究这些反应之间的相互关系是怎样的，是并联的还是串联的，以及每一反应中各组分变化量之间的相互关系。; B、化学热力学 研究反应过程中的能量转化和反应体系的平衡性质。 反应过程中最常见的能量转化是化学能和热能之间的相互转化，即反应的热效应，反应是放热的还是吸热的，反应热效应的大小对反应器的选型和操作条件的选择都有重要影响。 在电化学反应过程中还会遇到化学能和电能之间的相互转化。 反应体系的平衡性质包括化学平衡和相平衡，反映了过程所能达到的极限状态，通过合理选择反应器的型式和操作条件使平衡向有利方向移动是反应过程开发中需要考虑的一个重要问题。 ; C、反应动力学 研究反应进行的速率以及温度、浓度等因素对反应速率的影响。 反应速率是决定反应器尺寸的主要因素。 在存在副反应的过程中，反应的选择性亦由主副反应速率的相对大小决定。 在非均相反应过程中，相间传质和传热将会改变反应实际进行场所的浓度和温度，从而影响反应的速率和选择性，也需进行考察。;1.1 反应体系的化学计量学分析;1.1.1 化学计量方程 1) 化学计量学：是研究化学反应系统中反应物和产物各组分变化量的相互关系。 2) 化学反应方程式：表示反应的方向，中间为箭头。 SO2 + O2 SO3 3) 化学计量式：表示参加反应各组分间的数量关系。 (1）二氧化硫氧化反应的化学计量式为 SO2 + 0.5O2 = SO3;(2）若反应系统中有n个组分，化学计量式为： 上式的左边为反应物，右边为产物。 上式中一般将反应物的化学计量系数取负值，产物的化学计量系数取正值。例如二氧化硫氧化反应，其化学计量式可改写为 SO3 -SO2-0.5O2=0; (3）如果反应系统中有n个组分发生m个反应，则第j个反应的化学计量式为 ;化学计量方程仅是表示由于反应而引起的各个参与反应的物质之间量的变化关系，计量方程本身与反应的实际历程无关。 化学计量方程的计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。 单一反应，只用一个计量方程就可唯一地给出各参与反应的物质之间量的变化关系。 多重反应，必须用多个计量方程确定各参与物质之间量的变化关系。;1.1.2 独立反应和独立反应数;求反应体系中独立反应的一般方法有: ① 观察法。适用于反应数较少的体系 ② 计量系数矩阵法 ③ 原子矩阵法 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 可以看出，（1）＋（3）＝（2）;② 计量系数矩阵法;③ 原子矩阵法; 1.1.3 独立反应数概念的应用 A、利用较易测定组分的反应量计算难测定组分的反应量 在进行动力学实验研究或由工业反应器收集操作数据时，常会遇到某些组分的反应量较难确定的困难，例如对反应器出口物流中的气相组分就可能因收集困难而难以确定其数量。