考研地球物理化学教程.doc

PAGE  PAGE 9 1地球化学发展中的关键人物及其贡献 克拉克系统分析了世界各种岩石等样品，计算了地壳的平均成分。 戈尔德施密特提出了晶体化学第一定律；拟定了元素的地球化学分类。 同位素地球化学创始人 J. Hoef 侯德封 筹组“有机地球化学研究室” 涂光炽 矿床地球化学 欧阳自远 天体地球化学 2 地球化学按照 研究手段 可以分为三个分支学科： 元素地球化学、同位素地球化学和实验地球化学。 3地球化学的工作方法 (1)地球化学的野外工作方法——宏观地质调研 采样必须：①明确的代表性；②样品的系统性；③样品的统计性。 (2)地球化学的室内研究方法——微观的精密研究  eq \o\ac(○,1.)“量”的测定，应用精密灵敏的分析测试方法，以取得元素在各种地质体中的含量值。  eq \o\ac(○,2.)“质”的研究，也就是元素结合形态和赋存状态的研究。  eq \o\ac(○,3.)地球化学作用过程物理化学条件的测定和计算。  eq \o\ac(○,4.)模拟地球化学作用过程。  eq \o\ac(○,5.)测试数据的多元统计处理和计算——计算地球化学。 4 地球化学在国民经济与可持续发展中的作用 1)地学的一个分支，帮助寻找矿产资源； 2)污染源的研究，促进环境保护； 3)为农业的增产增收服务； 4)有利于生态的保护。 5 地球化学研究进展与发展趋势 （1）研究范围越发广泛：上天、入地、下海 （2）研究手段越来越先进 6、丰度：元素在地球化学体系中的分布，反映了元素分布的一种集中（平均）倾向。 7、克拉克值 浓度克拉克值 地质体中元素含量与克拉克值之比，是衡量元素集中与分散的参数，大于1表示富集，小于1表示贫化。 原子克拉克值 指以硅原子总数为基准（Si原子=1000000）时所表示的某一元素丰度。 8、戈尔德施密特的元素地球化学分类 以其提出的地球起源和内部构造的假说为基础，根据化学元素的性质与其在地球各圈层间的分配将元素分为四类： (1)亲石元素：离子的最外电子层具有8电子（s2p6）稳定结构，氧化物的形成热大于FeO的形成热，与氧的亲和力强，易熔于硅酸盐熔体，主要集中在岩石圈。 (2)亲铜元素：离子的最外电子层具有18电子（s2p6d10）的铜型结构，氧化物的形成热小于FeO的形成热，与硫的亲和力强，易熔于硫化铁熔体。主要集中于硫化物—氧化物过渡圈。 (3)亲铁元素：离子的最外电子层具有8—18电子过渡型结构，氧化物的形成热最小，与氧及硫的亲和力均弱，易熔于熔铁；主要集中于铁镍核。 (4)亲气元素：原子最外电子层具有8电子，原子容积最大，具有挥发性或倾向形成易挥发化合物，主要集中在大气圈。此外，戈氏还划分出“亲生物元素”，这些元素多富集在生物圈内，包括C、N、H、O、P、B、Ca、Cl、Na、Si等。 此外，戈氏还划分出“亲生物元素” 9 大离子亲石元素：如K、Rb、Cs、Sr、Ba等，他们的离子半 径大，离子电荷低，离子电位3，易溶于水，化学性质活泼，地球化学活动性强，可以作为地壳演化及地质作用发生的示踪剂； 10 高场强元素：如Nb、Ta、Zr、Hf、P、Th、HREE（重稀土） 等，他们的离子半径小，离子电荷高，离子电位3，难溶于水，化学性质稳定，为 非活动性元素，可以作为“原始”物质组成的示踪剂。 11、类质同象： 1）类质同象：元素相互结合过程中，性质相似的元素发生代换起到性质相同的作用，按概率占据相同的位置，而不引起晶格常数过大的改变。这种现象称之为类质同象。 2）类质同像的基本规律  eq \o\ac(○,1)Goldschmist法则：该法则从相互置换的质点的电价、半径的角度判断，适用于离子键化合物。 （1）若两种离子电价相同，半径相似，则半径较小的离子优先进入矿物晶格，即较小离子半径的元素集中于较早期的矿物中，而较大离子半径的元素集中于较晚期矿物中。 （2）若两种离子半径相似而电价不同，则较高价离子优先进入较早结晶的矿物晶体，集中于较早期的矿物中，称“捕获”；较低价离子集中于较晚期的矿物中，称为被“容许”。 （3）隐蔽法则：两个离子具有相近的半径和相同的电荷，则它们将按丰度的比例，决定它们的行为，丰度高的主量元素形成独立矿物，丰度低的微量元素进入矿物晶格，为主量元素所“隐蔽”；  eq \o\ac(○,2)Ringwood法则：对于二个价数和离子半径相似的阳离子，具有较低电负性者将优先被结合，因为它们形成一种较强的离子键成分较多的化学键，该电负性法则更适用于非离子键性化合物。 3）类质同象发生的条件 内因：晶体化学条件 ① 化学键类型相同或相似 ② 原子或离子半径相近 ③ 化合物的电中性原则 ④ 被代换