13级材化专业高分子化学复习提要资料.ppt

高分子化学 复习提要;第1章 绪论 1.1 高分子的基本概念 高分子化合物，聚合物，单体，结构单元，重复单元，链节，链节数，聚合度，分子量 1.2 聚合物的分类和命名 ? 分类： （1）按主链结构分类：碳链高分子、杂链高分子、元素有机高分子 （2）按用途分类：塑料、橡胶、纤维等 （3）按热性能分类：热塑性高分子、热固性高分子 （4）按来源分类：天然高分子、合成高分子 （5）按合成机理分类：加聚高分子、缩聚高分子 ? 命名： 掌握习惯命名法，可根据习惯命名的名称写出聚合物的结构简式 ，也可根据聚合物的结构简式按习惯命名法来命名聚合物;1.3 分子量及分子量分布 （1）高分子的分子量具有统计平均的意义 （2）统计方法的不同有不同的数值 ?一般规律：质均分子量 粘均分子量 数均分子量 ?分子量分布：一般以分子量多分散性系数来表示 1.4 大分子微结构 （1）认识大分子链微结构的特点： ? 链节结构多为不对称，由此链节的连接可有“头－头”结合、“头－尾”结合、“尾－尾”结合 ? 手性异构体：全同立构，间同异构，无规立构 ? 几何异构体，顺式结构，反式结构 1.5 线形、支链形和交联形(即体型)大分子（几何形状） 1.6 聚集态结构 （1）聚集态结构：无定形（非晶态），结晶态;?不同聚集态的结构与性能的基本特点 ?玻璃化温度Tg和熔点Tm;第2章 逐步聚合 2.1 引言 ?认识逐步聚合的几种主要单体和聚合物 ?认识逐步聚合的反应特点：官能团之间的反应 2.2 缩聚反应 认识单体官能度和聚合产物结构的关系 2.3 线形缩聚反应的机理 (1) 线形缩聚和成环倾向 (2) 线形缩聚机理 ?聚合的逐步特性 ?反应的可逆平衡特性 (3) 缩聚中副反应对聚合物分子量的影响 ?基团消去反应；?化学降解；?链交换反应。 ;(4) 逐步聚合与连锁聚合的比较 7点主要区别 2.4 线形缩聚动力学 (1) 官能团等活性概念 (2) 线形缩聚动力学 ?不可逆条件下的缩聚动力学 ?自催化缩聚：聚合速率小，数均聚合度的平方与时间成正比（线性关系） ?加酸催化缩聚：聚合速率大，数均聚合度与时间成正比 ?平衡缩聚动力学：反映出反应速率与反应程度、平衡常数和小分子副产物（水）浓度的相互关系，说明减压排水对提高聚合速率和提高分子量都是有利和必要的 2.5 线形缩聚物的聚合度 (1) 反应程度和平衡常数对聚合度的影响;?在密闭体系聚合： ?在非密闭体系聚合：;(2) 逐步聚合实施方法 ?要注意的四点原则和措施：原料要纯净；基团数比要等于或很接近等于1；尽可能提高反应程度；采用减压（中后期）打破化学平衡，有利于提高聚合速率和提高分子量； ?熔融聚合 特点和优、缺点 ?溶液聚合 ?界面聚合 ?特点 ?聚合度与反应程度及基团数比的关系不再符合上两种方法的相应关系 2.10 体形缩聚——凝胶化作用和凝胶点 (1) 体形聚合的三个阶段: ;(2) 凝胶点的预测 ?平均官能度的概念及计算 ?根据平均官能度是否大于2判断聚合体系是否能生成体形聚合物 ?根据Carothers方程预测凝胶点 ? ?根据Flory的统计法预测凝胶点;第3章 自由基聚合 3.1自由基聚合的单体 （1）单体的自由基聚合反应活性的影响因素 （2）判断什么单体可以进行自由基聚合反应 3.2 自由基聚合机理 （1） 以四个基元反应（链引发，链增长，链终止，链转移）来描述自由基聚合机理（书写一定要规范） （2）自由基聚合反应的基本特征（4个基本特征） 3.3 链引发反应 （1）主要认识引发剂引发反应机理 （2）引发剂的种类 ?偶氮类，?有机过氧类，?无机过氧类，?氧化－还原引发体系 （3）引发剂的分解动力学，属于单分子反应，ln[I]与时间t成反比;（3）引发效率 ?诱导分解对引发效率的影响 ?笼蔽效应对引发效率的影响 （4）引发剂的选择原则： ?根据聚合方法选择引发剂的类型 ?根据聚合温度选择半衰期（即活性）适当的引发剂 ?根据聚合产物的特点或要求、毒性、安全性等选择引发剂 3.5 聚合速率 （1）认识自由基聚合速率随时间变化的典型情况： 可分为四个阶段：?诱导期，?聚合初期，?聚合中期，?聚合后期。了解各阶段的主要影响因素，速率快慢特点，单体转化率的大致范围 （2）自由基聚合微观动力学 ?了解各基元反应的速率方程、速率影响因素、速率常数的大小 ?了解聚合反应速率方程推导依据及所作的三个假定（等活性、稳态、聚合度很大）;?根据聚合速率方程认识聚合速率的各影响因素（引发剂浓度、单体浓度、温度、引发剂活性），了解速率方程的局限性 ?自动加速现象的原因和结果，如何降低自动加速现象的影响 3.6 分子