03第三章 天然水的主要离子——2015.pptVIP

第二章 天然水的主要离子;第一节 水的硬度及钙镁离子;一、水硬度的概念及表示单位 2、单位： （1）毫摩/升（mmol/L） 1L水中含有的形成硬度离子的物质的量之总和。 （2）毫克/升（CaCO3） 1L水中所含有的与形成硬度离子的量所相当的CaCO3的质量表示，符号为mg/L（ CaCO3）。（美） （3）德国度（oHG） 将水中的Ca2+和Mg2+含量换算为相当的CaO量后，以1L水中含10mg CaO为1德国度（oHG）（德、原苏联、我国）;一、水硬度的概念及表示单位 2、单位： 各种单位之间的换算关系：;二、天然水的硬度与Ca+、Mg2+ 1、钙镁的来源： 淋溶作用 来源主要有含石膏底层中CaSO4·2H2O的溶解，白云石（CaCO3·MgCO3）方解石（CaCO3）在水和CO2作用下的溶解等。 海水中生成CaCO3沉淀，钠镁含量增加。 水体中钙镁比值与总的含盐量相关，500mg/L, 4：1到2：1之间；1000mg/L时， 2:1到1：1 ；继续增大，镁含量显著高于钙。;2、天然水硬度 （1）考虑水中与硬度共存的阴离子的组成，可将硬度分为： * 碳酸盐硬度：水中与HCO3-及CO32-所对应的硬度。加热煮沸，形成CaCO3沉淀而除去，称为暂时硬度 *非碳酸盐硬度：对应于硫酸盐和氯化物的硬度，即由钙镁的硫酸盐、氯化物形成的硬度。煮沸不能出去，称为永久硬度。 （2）按照硬度，天然水分为5类： 极软水、软水、中等软水、硬水和极硬水。 （P45，表2-1）;原理：乙二胺四乙酸二钠（EDTA）在不同的酸度范围内能与许多二价及多价金属离子络合，生成各种稳定性很高的络合物。 总硬度：在pH≈10的条件下，以铬黑T作指示剂，用EDTA二钠标准溶液滴定水样中Ca2+、Mg2+的含量，即可计算水样的总硬度。 Mg2+（Ca2+）+铬黑T（蓝色）——Mg（Ca）-铬黑T（酒红色） H2Y2- + Mg2+（Ca2+）——Mg（Ca）Y2- +2H+ Mg（Ca）-铬黑T（酒红色）+H2Y2-——Mg（Ca）Y2-+铬黑（蓝色）+2H+;钙离子：在pH＞12的条件下， Mg2+成为Mg（OH）2沉淀，不被EDTA络合。钙试剂与水样中Ca2+络合成酒红色的络合物，而游离指示剂在此pH条件下本身为蓝色。用EDTA二钠标准溶液滴定，EDTA先与水中游离的钙生成EDTA络合物，再夺取“指示剂-钙”络合物中的钙，使溶液???等当点时呈现游离钙试剂的浅蓝色。 Ca2++铬黑T（蓝色）——Ca-铬黑T（酒红色） H2Y2- + Ca2+——CaY2- +2H+ Ca-铬黑T（酒红色）+H2Y2-——CaY2-+铬黑（蓝色）+2H+ 镁离子： =总硬度-钙离子 原子吸收分光光度计、等离子发射光谱法等。;3、鱼池水硬度的变化 （1）昼夜变化： Ca2++2HCO3-=CaCO3 +H2O+CO2 光合作用速率与呼吸作用速率 （2）养殖周期变化 河蟹养殖，早期，河蟹与水草生长从水体中吸收钙镁，养殖水钙镁浓度低于水源水； 中期，饵料丰富，河蟹从多种渠道吸收钙镁，养殖水钙镁浓度与水源水相似； 后期，藻类死亡，河蟹收获，钙镁浓度高于水源水。 可见河蟹养殖的中前期需要在饲料或池水中添加钙镁物质。; A、水源水的硬度 B、池塘土质 C、池塘的使用时间 D、生物作用 E、人为的水质调控; A、水源水的硬度 水平分布： 地表径流硬度分布从东南沿海湿润地区到西北内陆干旱地区逐渐增加。 中国大致在沿淮河、秦岭往西经武都、阿坝、索县到黑河连线以南的广大地区，河水硬度约为3毫克当量/升以下，水化学组成变化不大，多为重碳酸盐水。 其中东南沿海地区的硬度小于0.5毫克当量/升。由此向北向西随降水减少，硬度渐增（局部地区除外）。由0.5毫克当量/升依次增至0.5～1、1～2、2～3毫克当量/升。 有些地区由于岩性影响，硬度较其周围地区为高。如云贵高原石灰岩地区，硬度亦上升至3～6毫克当量/升，成为淮河、秦岭以南矿化度和硬度最高地区。 ;淮河、秦岭以北地区，河水硬度一般都较其以南为高，硬度多超过3～6毫克当量/升（局部地区除外）。化学组成的变化也较大，除重碳酸盐水外，还有硫酸盐水和氯化物水。 ;垂直分布： 华北地区河水化学性质的水平和垂直地带性规律都较显著，降水较少的平原地区，硬度多为3～6毫克当量/升。周围山地降水较多，硬度为