2.化学热力学基础.pptVIP

第二章 化学热力学初步;§2.1一些常用的术语;2.1.1 系统和环境;2.1.2 状态和状态函数;;2.1.3 过程和途径;2.1.4 相;2.1.5 化学反应计量式和反应进度;t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 ;反应进度必须对应具体的反应方程式。;§2.2 热力学第一定律;2.2.1 热和功; 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 ;pex;2.2.2 热力学能;2.2.3 热力学第一定律;§2.3 热化学; 封闭系统，在定容过程中，系统和环境之间交换的热量为定容反应热。用QV表示。 因为：?V = 0，所以：体积功W = 0； QV = ?U 即，在定容且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统热力学能的增加。; 封闭系统，在定压过程中，系统和环境之间交换的热量为定压反应热。用Qp表示。若系统不作非体积功，则：;令：U + pV = H ——焓，状态函数 ?H = H2 - H1 ——焓变 则：Qp = ?H 即，在定压且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统焓的增加。;标准状态：;2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g);对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0; 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。; ;Hess定律;例：已知298.15K下，反应：;解：利用Hess定律;§2.4 热力学第二定律;二、熵;标准摩尔熵;有关熵值大小的几个规律：;化学反应标准摩尔熵变的计算;热力学第二定律;§2.5吉布斯自由能及其应用;G----Gibbs函数（Gibbs自由能） G是状态函数， 单位： kJ;根据自由能与温度之间的关系，可将化学反应分为4类： △G = △H - T △S (Gibbs-Helmholtz公式);反应方向转变温度的估算：;化学反应的标准摩尔Gibbs函数〔变〕;2.用 计算;等温方程式(van’t Hoff plot)：;Gibbs函数变判据与反应商判据：;2.5.4 Van’t Hoff 方程式;当温度为T1时：