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原子吸收分光光度分析法概述generalization第1节原子吸收光谱分析概述AtomicAbsorptionSpectrometry,AASbasicprincipleofAAS2016-12-8一、原子吸收光谱法（原子吸收分光光度法）它是利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。2016-12-8在原子发射光谱分析中，我们曾提到过光源的自吸现象，即光源中内层原子发射的光被外层基态原子吸收，其实，这就是原子吸收。如果我们把中间层作为一个光源，使之发出的光通过试样原子蒸气，测定吸收了多少，这就实现了原子吸收分析。2016-12-8对原子吸收现象的认识是19世纪初的事。􀂾1802年，渥拉斯通（W.H.Wollaston）发现太阳光的连续光谱中有几条黑线。􀂾1860年，由柯希霍夫（G.Kirchoff）解释了产生黑线的原因，他认为这是由于比太阳温度低的气体吸收了从太阳发出的光。􀂾1955年，澳大利亚物理学家瓦尔士（A.Walsh）首先提出利用原子吸收进行化学分析的可能性，随后，人们在实践和理论上不断总结和研究。􀂾原子吸收分光光度法广泛应用于冶金、地质、石油、化工、医学、环保等行业，目前这种方法能分析70多种元素，如果利用间接分析法，还可测定非金属元素。2016-12-8二、AAS与UV-vis比较：2016-12-8三、AAS的基本过程：1、试样雾化2、原子化3、光源辐射待测元素特征谱线4、测定辐射减弱程度，即吸光度，定量分析。原子吸收光谱分析利用的是原子吸收过程M→M*；原子发射光谱分析利用的是原子发射现象。M*→M2016-12-8四、原子吸收光谱特点：AES以Ni为依据，测定的是占原子总数不到1%的激发态原子。AAS以No为依据，测定的是占原子总数99%以上的基态原子。2.精密度高，准确度高。原子吸收程度受温度变化影响较小。重现性好，稳定性好。1.灵敏度高，比原子发射光谱高几个数量级，绝对灵敏度达10-13-10-15g2016-12-83.选择性好，干扰少，易排除。4.应用范围广。可测70多种元素，既可测低含量和主量元素，又可测微量、痕量和超痕量元素。可测金属，还可间接测非金属元素，S、P、N等可测土壤、植物、生物组织等样品中的元素含量。2016-12-8局限性：1、进行多元素分析受限制。测定一个元素得换一个空心阴极灯作为锐线光源，虽然，目前已研制成新的光源——多元素灯，但多元素灯的稳定性、光源强度受到一定的限制，应用不是很广。2、不能作结构分析和AES一样它只能作组分分析，不能作结构分析。2016-12-8第二节AAS的基本原理（一）共振线与吸收线A、基态第一激发态,吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线吸收光谱B、激发态基态,发射出一定频率的辐射，产生共振发射线发射光谱一、原子吸收与光吸收定量2016-12-8假设有一束频率为υ，强度为I0的平行光通过宽度为L的蒸气云时，即通过宽度为L的火焰时，被原子蒸气吸收后的出射光强为Iυ，则和紫外—可见分光光度法的基本原理相似，透射光强度可用下式表示：Iυ=I0e-KvL2016-12-8透射光服从光的吸收定律：I=I0e-KvLKv：吸收系数，表示基态原子蒸气对频率为的光的吸收系数。它与入射光的频率、基态原子蒸气密度及原子化温度有关。吸光度:（二）吸收线的轮廓与谱线变宽1、吸收定律2016-12-82、谱线轮廓原子吸收谱线尽管很窄，但不是严格的几何线，有一定的宽度和轮廓谱线轮廓:指谱线强度I或吸收系数Kv与辐射频率的关系曲线。当强度为I0的不同频率的光，通过原子蒸气时，透过光的强度I与频率关系图吸收系数2016-12-83、表征吸收线轮廓(峰)的参数：中心频率O(峰值频率)：最大吸收系数对应的频率；此时的K也称峰值吸收系数或中心吸收系数K0半宽度：0.5倍K0处吸收线轮廓上两点间的距离（频率差）ΔO，简称吸收线宽度。2016-12-82016-12-8（1）自然宽度ΔN（naturalwidth）与环境无关，可以忽略不计。（2）多普勒变宽ΔD（Dopplerwidth)由于原子在空间作无规则的热运动引起的，又称为热变宽。ΔD是谱线变宽的主要因素。4、影响谱线轮廓的因素broadeneffect吸收线的宽度受多种因素影响，一类是由原子性质所决定，另一类是外界因素空心阴极灯的温度与灯电流有关，灯电流越大，温度越高，Doppler变宽就越大，因此，在原子吸收光谱分析中，灯电流不宜过大。2016-12-8（3）压力变宽（pressurebroading）也叫碰撞变宽，由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。劳伦兹（Lorentz）变宽ΔL：异种原子间碰撞赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）ΔR：同种原子碰撞。（