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中南大学光谱分析复习
;分子吸光分析法;例题1: 下列电磁辐射,按能量递增的顺序是 ( A、 C 、B 、D )。
从公式 E=hν = h c/ λ可见,
波长越大能量越小。
A: λ=2.5μm的红外光,
B: λ=250nm的紫外光,
C:λ=650nm 可见光,
D:λ=0.05nm 的X光。;2.2 紫外--可见吸收光谱; 一、电子跃迁类型;电子跃迁的波长范围和强度; 跃迁类型 例 子 属 性 λmax
n →σ* CH3-NH2 助色团 200左右
π→π* R-CH2=CH2 生色团 200左右
共轭π→π* 丁二烯 K带 共轭π数
n → π* R-C=O R带 200~400
芳烃π→π* 芳烃 B带 230~270
;
在200~800nm无吸收:
饱和烃(链烃、环烃).
λmax在可见区(400 ~780nm ):
长链共轭化合物、多环共轭芳烃 .;二、名词解释 ;3. R吸收带――由n→π*跃迁产生的吸收带称为 R吸收带。特点是波长较长,大都在200~400nm,强度较弱。
4. K吸收带(共軛双键)――由共轭π→π*跃迁产生的吸收带称为 K吸收带,其特点是吸收强度较强,吸收波长与共轭体系成正比,一般每增加一个共轭双键,λmax增加30nm。
K吸收带是共轭分子的特征吸收带,用于判断化合物的共轭结构,是UV—Vis中应用最多的吸收带。; 5.B吸收带――由芳香族π→π*跃迁产生的
的吸收带,位于230~270nm 。
6.E吸收带是由芳香族化合物的π一π*跃迁
产生的,可分为El带和E2带。
B吸收带和E吸收带是芳香族化合物的
特征吸收带,用于判断化合物中是否有芳
香环存在。
;三、利用Woodward规则计算(一)共轭二烯、共轭多烯的λmax;四、紫外吸收光谱的定性和定量;(5)在260 nm附近有中吸收,可能具有芳香环结构;在230-270 nm芳香环的精细结构消失,吸收峰红移,吸收强度增加,是芳香环被取代而使其共轭体系延长;
(6)如果出现多个吸收峰,可能含有长链共轭体系或稠环芳烃;若化合物有颜色,则至少有有4~5个共轭发色团和助色团。
;2、紫外吸收光谱的定量
朗伯和比尔定律:
A=KcL
吸光度与透光率之间的关系:
吸收系数K的意义及表示方法:
①浓度c以g·L-1 为单位时
②浓度c以mol·L-1为单位时
③百分吸收系数
;例8. 吸取0.1mg·mL-1牛血清白蛋白标准溶液用水定容至50ml。在紫外分光光度计上,以水为参比,于278nm波长测定其吸收度A标=0.560。取10.00ml某样品原液,用水定容至50ml。同样于278nm波长测定其吸收度A样=0.800。试计算该样品的原液中蛋白的浓度(μg·mL-1)。
解:
1. 根据 A=Kc l, 得
2.标准溶液浓度
c标= 0.1mg·mL-1/ 50ml=0.002 mg·mL-1
3.代入上式,c样=0.0029 mg·mL-1
4.设样品原液浓度为y, 10·y / 50= 0.0029mg·mL-1
y= 0.0029×50/10=0.0143 mg·mL-1=14.3 μg·mL-1;红外吸收光谱法;具有红外活性的结构; 在下列化合物中,哪个具有红外活性? ;二、振动类型及书写符号
(1)伸缩振动:对称伸缩振动(νs)和
不对称伸缩振动(νas).
(2)弯曲振动或变形振动:面内δ,面外γ
三、各类化合物的特征基团频率
1. 烷烃
γC-H <3000, δs CH3 = 1380, δas CH2 =1460
面内变形振动δ(CH2)n 在n≥4时,720cm-1,
异丙基的δs分裂 1380cm-1和1
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