中大-第六章波谱综合解析.pptVIP

波谱综合解析;学习要求：;波谱综合解析;质谱虽非光谱，因其与光谱的密切关系，且确定未知物的分子量与分子式是进行综合光谱解析时，首先要知道的问题。加之质谱仪的质量色散与光谱仪的复光色散有某些类似之处，因此习惯上也把它视为一种光谱。;四大或五大光谱？;紫外吸收光谱法在综合光谱解析中，所起的作用较小，而UV所得到的结构信息一般都可由IR及NMR获得。 在进行未知物的综合光谱解析时，1H NMR、13C NMR及MS提供的结构信息最多，其次是IR，再其次是UV。在1H NMR、13C NMR及MS已经比较普及的今天，UV在综合光谱解析中的作用，在多数情况下可有可无。四大及五大光谱是传统提法，应以IR、1H NMR、13C NMR及MS为四大光谱比较贴切。 ;一、各种光谱的在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;UV-vis在综合光谱解析中的作用;FT-IR在综合光谱解析中的作用;1H NMR在综合光谱解析中的作用;核磁共振碳谱(13C NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中 1. 碳核的类型、 2. 碳分布 、 3. 核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。 ;质子噪音去偶或称全去偶谱(proton noise deeoupling或proton complete deeoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移 偏共振谱(off resonance de-coupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。;DEPT谱 (distortionless enhancement by polarization transfer，无畸变增强极化转移技术) , 大大提高对13C核的观测灵敏度; 可利用异核间的偶合对13C信号进行调制的方法，来确定碳原子的类型。;DEPT谱图;目前在碳谱实际测定工作中，主要是测定COM及DEPT谱: 由COM谱识别碳的类型和季碳。 由DEPT谱确认CH3、CH2及CH； 具有复杂化学结构的未知物，还需测定碳—氢相关谱或称碳－氢化学位移相关谱，它是二维核磁共振谱(2D-NMR )的一种,提供化合物氢核与碳核之间的相关关系,测定细微结构。;碳谱与氢谱之间关系---互相补充;碳谱与氢谱可互相补充;碳谱与氢谱可互相补充;四大光谱综合波谱解析;如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个化学工作者有自己的解析方法，所以无须、也不可能设计一套固定不变的解析程序。 通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。;二、综合光谱解析的顺序与重点 ; 2．确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。;3．计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测未知物的类别，如芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。 ; 4．紫外吸收光谱 由未知物的紫外吸收光谱上吸收峰的位置，推测共轭情况(p—π与π—π共轭、长与短共轭、官能团与母体共轭的情况)及未知物的类别(芳香族、不饱和脂肪族)。;5．红外吸收光谱：用未知物的红外吸收光谱主要推测其类别及可能具有的官能团等。 解析重点： 羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在1700 cm-1左右的强吸收峰)，易辨认。其重要性在于含羰基的化合物较多，其次是羰基在1H NMR上无其信号，在无碳谱时，可用IR确认羰基的存在。氰基(2240 cm－l左右)等不含氢的官能团，在1H NMR上也无信号；此时IR是1H NMR的补充。 ;红外吸收光谱解析顺序与原则;红外光谱解析应遵循的顺序;红外光谱解析应遵循的原则;6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲基的积分高度，计算出氢分布。 其次是解析低场共振吸收峰(醛基氢、酚羟基氢、羧基氢等)，因这些氢易辨认，根据化学位移，确定归属。 最后解析谱图上的高级偶合部分，根据偶合常数、峰分裂情况及形状推测取代位置、结构异构、立体异构等二级结构信息。 ; 7．核磁共振碳谱的解析重点 ①查看全去偶碳谱(COM谱)上的谱