化学_酸碱平衡和酸碱滴定法精编.ppt

1第5章酸碱平衡及酸碱滴定法5.4对数图解法5.5酸碱缓冲溶液5.6酸碱指示剂5.7酸碱滴定原理5.8终点误差5.9酸碱滴定法的应用5.10非水溶液中的酸碱滴定5.1溶液中的酸碱反应与平衡5.2酸碱组分的平衡浓度与分布分数5.3溶液中H+浓度的计算2第5章酸碱平衡及酸碱滴定法本章学习要求：理解酸碱质子理论的酸碱定义、共轭酸碱对以及酸碱的强度等基本概念；掌握酸碱平衡体系中各酸碱组分分布分数的计算及其应用；掌握酸碱平衡体系中溶液酸碱度的计算方法；了解酸碱缓冲溶液的作用原理、配制方法及其应用；3了解酸碱指示剂的作用原理、变色范围及其应用；熟悉各种类型的酸碱滴定过程中pH值的变化规律、滴定曲线的绘制及其相关问题；了解不同类型的酸碱滴定体系中滴定误差的计算方法；了解酸碱滴定的应用及测定结果的有关计算。4一、酸碱滴定法1.定义：2.标准溶液：强酸（HCl）；强碱（NaOH）3.可测对象：具有酸碱性质的物质。二、酸碱质子理论1.定义：布朗斯特、劳莱1923年提出：以酸碱反应为基础而建立的滴定分析方法。凡是能给出质子H+的组分就是酸；凡是能接受质子H+的组分就是碱。5.1溶液中的酸碱反应与平衡5H2O：在酸中为碱：2.范围：分子、离子，同一物质即可为酸，亦可为碱。在碱中为酸：63.酸碱半反应：酸碱半反应一个完整的酸碱反应是两个酸碱半反应的共同结果。通式:7酸碱反应的实质是质子转移！！！例:HAc在水中的离解反应：半反应1:半反应2:总反应:简写为:8三、浓度、活度和活度系数单位体积内所含的某组分的物质的量，用ci表示，不随溶液组成而变化。由于离子强度的存在，离子的活动能力受到影响,实际起作用的浓度要降低,用活度ai表示。1.浓度（物质的量浓度）：2.活度：9A离子强度：与溶液中各种离子浓度及电荷有关。B活度系数的计算：Debye-Hückel公式：（适用用AB型电解质，I0.1）Zi:离子电荷B：常数，在25℃下为0.00328，与温度及介电常数有关å：离子体积参数，大约等于水化离子的有效半径（pm）3.活度系数的计算：10a.可查表p.385表3，得到å，再根据å及I查表4得到b.当I较小时，可用Debye-Huckel极限公式计算。四、酸碱解离常数(AcidBaseDissociationconstant)在水溶液中，弱酸HA：浓度平衡常数：活度平衡常数：可通过活度系数互换1.定义：11对于弱碱：2.共轭酸碱对ka、kb的关系水的离子积：(25℃)12共轭酸碱对(HA-A-)的Ka与Kb的关系为Ka愈大，则Kb愈小，即弱酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；共轭酸碱对中，知Ka便知Kb，反之亦然；Kb愈大，则Ka愈小，即弱碱的碱性越强，其共轭酸的酸性越弱。13酸碱对于多元酸碱，在水溶液中存在多级解离，有几个共轭酸碱对，应注意共轭酸碱对的对应关系。14强碱滴定强酸五、滴定反应常数Kt1.强酸滴定强碱15Ka越小(弱酸越弱)，则Kt越小，滴定反应完全程度降低。2.强碱滴定一元弱酸HAKa越大，则Kt越大，滴定反应越完全；16Kb越大，则Kt越大，滴定反应越完全；Kb越小(弱碱越弱)，则Kt越小，滴定反应完全程度降低。3.强酸滴定弱碱B-：17反应平衡常数：4.弱酸HA滴定弱碱B-18与强酸滴定弱碱的滴定反应常数比较：弱酸滴定弱碱：由于Ka1，所以195.2酸碱组分的平衡浓度与分布分数一、分析浓度与平衡浓度(AnalyticalConcentrationandEquilibriumConcentration)分析浓度又称总浓度或标签浓度，指单位体积内所含的某物质的物质的量，即该物质的量浓度，用c表示（包括解离或未解离的）指定酸或碱平衡体系中，酸碱的各种存在形式。1.分析浓度（AnalyticalConcentration）2.平衡浓度（EquilibriumConcentration）A.酸(碱)组分：20平衡体系中，酸(碱)各组分的浓度。例如:B.平衡浓度（EquilibriumConcentration）:二、酸(碱)浓度与酸(碱)度酸的浓度：指酸的分析浓度酸度：指溶液中H+的活度或浓度，常用pH表示。碱的浓度：指碱的分析浓度碱度：指溶液中OH-的活度或浓度，常用pOH表示。212.一元弱酸溶液中各组分的分布分数A.公式推导对于任意一元弱酸HA,设分析浓度为cmol∙L-1,弱酸的解离常数为Ka。三、酸（碱）度对弱酸（碱）溶液各组分分布的影响1.分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度与其分析浓度之比。22两个组分HA，A-23同理：总结:24某一给定酸（碱）的相关组分的分布分数之和等于１；分布分数只是溶液酸度的函数，与弱酸（碱）的分析浓度无关；当δA-=δHA=0.5时，pH=pKa，两组分含量相等；某组分的平衡浓度等于其分析浓度乘以分布分