新专业有机化学第6章对映异构资料.ppt

第六章 对映异构 ;教学要求;§6-1 异构体的分类;3、官能团异构：官能团不同。 (CH3OCH2CH3与CH3CH2CH2OH) 4、互变异构(酮式与烯醇式)： 不同官能团迅速互变，达到平衡。; 1、构象异构：由于分子内单键旋转角度的不同所引起的异构。 2、顺反异构：由于双键或环平面的存在而引起的构型不同。 3、对映异构：分子的构型互为实物与镜像的关系。对映异构好比人的左右手关系，二者互为镜像，不能重合。人们把实物和镜像不能重合的现象称为手性。具有手性的分子称为手性分子。 4、非对映异构; 对映异构是指分子式、构造式相同，但构型不同，且互呈镜像对映关系的立体异构现象。 对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，但对平面偏振光的旋转方向不同。;例如，丁二烯水合得到两种2-丁醇; 两个异构体是互相对映的，互为物体与镜像关系，故称为对映异构体。对映异构体中，一个使偏振光向右旋转，另一个使偏振光向左旋转，所以对映异构体又称为旋光异构。;1．平面偏振光; 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。;2．物质的旋光性;2.旋光性：也称光学活性 ( optical activity ) —— 物质能使偏振光发生偏转的性质。;3.右旋和左旋 —— 使偏振光振动平面向右旋转称右旋，“ + ” —— 使偏振光振动平面向左旋转称左旋，“ - ”;4.旋光度（observed rotation) —— 旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度，用“a ”表示。它既与物质的旋光性有关，也与测定的条件有关。;5. 比旋光度（specific rotation) 为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度[α]来表示： 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。; 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。;§6-3 对映异构与分子结构的关系; 特征： （1）、不能完全重叠；（2）、呈物体与镜象关系（左右手关系）。 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。;; 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。; 平面偏振光通过非手性分子如乙醇、丙酮等时，偏光的传播方向不受影响。 但偏光通过手性分子如乳酸时，偏光的振动平面会旋转一定角度。 手性分子使偏光振动平面旋转的性质叫做物质的旋光性。具有旋光性的物质称为旋光物质或光学活性物质。; 手性是指实物与它的镜像不能重合的特性，具有手性的分子叫做手性分子。手性分子必然有旋光性。有旋光性的分子必定是手性分子。分子的手性与分子对称因素有关。涉及分子对称的因素有以下四种。; 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子，实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠，则该平面是对称面。 ; 凡具有对称面的化合物是非手性的，它无对映异构体和旋光性。; 凡具有对称中心的化合物是非手性的，它无对映异构体和旋光性。; （3）对称轴：若分子中有一条直线，以此直线为轴旋转360°/n(n为整数)后，得到与原来分子相同的图象。这条直线叫做该分子的n重旋转轴。用C n表示。具有对称轴的分子大多数是非手性的，也有少数是手性的。;（4）更替对称轴：若分子中有一条直线，以此直线为轴旋转360°/n(n为整数)后，再用一垂直于该轴的镜面将分子反射，得到原来相同的图形，这条直线叫做更替对称轴。; 分子具有手性的必要和充分条件是：无对称面、无对称中心、无更替对称轴。三者缺一不可。;§6-4 含一个手性碳原子化合物的对映异构;3、对映异构体的生理作用往往不同 。;;;（1）投影原则： A、把手性碳置于纸平面或黑板平面，四个键按交叉的“十”字排列，横竖两条直线的交叉点代表手性碳原子。 B、“横前竖后”，即横线上的两个基团伸向前方，竖线线上的两个基团伸向后方。 C、主碳链竖向排列，把氧化态高的碳原子放在碳链的顶端。;（2）使用Fischer（费歇尔）投影式注意：;E、投影式中任何两个基团互换奇数数次位置，得到它的对映异构体，互换偶数次得到它本身。;三、对映异构体构型的标记方法;