新紫外光谱-中文资料.ppt

Ultraviolet[??ltr??va??l?t] /Visible Spectroscopy 紫外和可见光显微镜 ;UV radiation(紫外辐射）;UV Absorption(紫外吸收）; UV/Vis Spectroscopy;Absorption Curve（吸收曲线）;According to the analysis of absorption curve: （根据对吸收曲线的分析） 同一浓度的溶液在不同波长下的 吸光度不同。 对于相同的测试溶液，浓度越大 吸光度越大。 对于同样的材料，无论浓度是多少，波长与最大吸收峰值（最大吸收波长λmax）是相同的，并且曲线的形状也是一样的。;二、Lambert-Beer定律;朗伯定律;比尔定律;朗伯-比尔定律;在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的吸收遵循Lambert-Beer定律。即吸光度（A）与溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比。 A=KlC 若溶液的浓度用摩尔浓度，吸收池的厚度以厘米为单位，则Beer定律的吸光系数（K）可表达为? ，即摩尔吸光系数。 A= ? lC=-lgI/I0; 即?=A/lC I0: 入射光强度；I: 透射光强度 ;电子跃迁类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子 1. 电子类型 形成单键的σ电子 C-H、C-C 形成双键的π电子 C=C、C=O 未成对的孤对电子n 电子 C=O： 例： ; 分子轨道有σ、σ*、π、 π*、n 能量高低σ＜π＜n＜π*＜σ*　;当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁类型,跃迁所需能量为： σ→σ* ? n→σ* ?π→π* ? n→π*; 1、???* transition 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁。;3. ???* transition 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。 ;常用术语 发色团——含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团 助色团——含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 ——向长波方向移动叫红移 ——向短波方向移动叫蓝移 例：; 吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置;（3）B 吸收带和E吸收带 —苯环带 B吸收带：有苯环必有B带 230-270 nm 之间有一系列吸收峰，中吸收，芳香族化合物的特征吸收峰 苯环上有取代基并与苯 环共轭，精细结构消失 ;E 吸收带：π→π*跃迁 E1=185nm 强吸收 ? 104 E2=204 nm 较强吸收 ? 103;UV-Vis Spectrometer;General components; 1. 辐射源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱(200-1000nm)，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类.;2. 单色器 单色器是从连续光谱中获得所需单色光的装置。常用的有棱镜和光栅两种单色器。 棱镜单色器的缺点是色散率随波长变化，得到的光谱呈非均匀排列，而且传递光的效率较低。 光栅单色器在整个光学光谱区具有良好的几乎相同的色散能力。因此，现代紫外—可见分光光度计上多采用光栅单色器。; ①入射狭缝：光源的光由此进入单色