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紫外－可见吸收光谱法 ;光学分析法概述;光分析的基本过程：;;紫外-可见吸收光谱是基于分子内电子跃迁，是分子光谱;电磁辐射的基本性质;光学分析分类 1;光学分析分类 2 ;光学分析分类3;非光谱方法;;紫外－可见吸收光谱的产生及基本原理 ;物质对光的选择性吸收;物质颜色和吸收光颜色的关系;颜色的显现;吸收的本质：光子能量的转移;;吸收曲线;吸收曲线的特点1;吸收曲线的特点2;分光光度法定性定量的依据;朗伯－比尔定律;透光度和吸光度;朗伯－比耳定律;摩尔吸光系数（ε）;分子结构与紫外可见吸收光谱;分子吸收光谱;有机化合物的紫外、可见吸收光谱;紫外－可见吸收光谱的主要类型;;;;;常用术语;;有机物的吸收光谱;2 不饱和烃;2) 共轭不饱和烃;3) 羰基化合物;Y= H, R;C=O;;UV吸收带及其特征 ;;(ii) K带[来自德文Konjugierte(共轭)];B带和E带;;苯乙酮的紫外吸收光谱;;;吸收带及其与分子结构的关系;溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响;溶剂效应 ; 由于溶剂对电子光谱图影响很大，因此，在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。 ;各类化合物的紫外吸收;B. 含非共轭烯、炔基团的化合物 这些化合物都含π电子，可以发生π→π*跃迁，其紫外吸收波长较σ→ σ*为长，但乙烯吸收在165 nm、乙炔吸收在173 nm。因此，它们虽名为生色团，但若无助色团的作用，在近紫外区仍无吸收。 C. 含不饱和杂原子的化合物 在这类化合物中， σ→ σ*、 π→π*属远紫外吸收， n → σ*亦属远紫外吸收，不便检测，但n →π*跃迁的吸收波长在紫外区，可以检测。虽然n →π*的跃迁为禁阻跃迁，吸收强度低，但毕竟其吸收位置较佳，易于检测。因此，在紫外鉴定中是不应忽视的。 ;;（2）含有共轭体系的分子 A. 共轭体系的形成使吸收移向长波方向;共轭体系越大，红移越显著;B 芳香族化合物;b 烷基苯 烷基无孤电子对，但它的超共轭效应使苯环B吸收带略有深色位移，对E吸收带效应不明显。 苯环上有－CH2OH、－(CH2)nOH、－CH2NH2等取代时，助色团被一个或多个CH2与苯环隔离开了，???此它们的紫外吸收光谱与甲苯相近。 苯环上有－CH2ph、－CH2CHO、－CH2CH=CH2等取代基时，生色团被CH2隔开而不能和苯环形成共轭体系，因此紫外吸收不发生红移。CH2的这种作用称为“隔离效应”。 ;c 助色团在苯环上取代的衍生物 助色团有孤电子对，它能与苯环电子共轭，所以助色团在苯环上的取代使B带、E带均移向长波方向，B带被强化，同时精细结构常消失。;d 生色团在苯环上取代的衍生物 生色团在苯环上取代后，苯环的大π键和生色团的键相连产生更大的共扼体系，这使B带产生强烈的深色位移且在200－250nm之间出现一个K带(ε＞10000)，有时B带淹没在K带之中。 若按对E2带深色位移的大小，生色团排列的顺序为： NO2CHOCOCH3CO2HCOO-CN ;;e 多取代苯环 ⅰ对位取代 当两个取代基属相同类型时，双取代的最长吸收波长近似为两者单取代时的最长波长。当两个取代基类型不同时两个取代所产生的深色位移大于单个取代基产生的深色位移之和。这种现象可用共振效应来解释： ;杂芳环化合物 五元杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性，其紫外吸收也沿此顺序逐渐接近于苯的吸收。在上述三种杂芳环中，硫的电子较氮、氧能更好地和二烯的π电子共轭，因此噻吩的紫外吸收在最长波长。生色团、助色团的取代，导致五元杂芳环的紫外吸收发生较大的变化(深色位移和增色效应)。 吡啶的共轭体系和苯环相类似，故吡啶的紫外吸收类似于苯的紫外吸收， 吡啶在251nm处的吸收强，ε＝2000，也显示精细结构。 ;;紫外谱图提供的结构信息 紫外谱图提供的主要信息是有关该化合物的共轭体系或某些碳基等的存在的信息。可以粗略地归纳为下述几点： ①化合物在220－800nm内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至可能是非共轭的烯。 ②220－250nm内显示强的吸收(ε近10000或更大)，这表明K带的存在。即存在共扼的两个不饱和键(共轭二烯或α，β －不饱和醛、酮)。 ; ③250－290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。 ④250－350nm内显示中、低强度的吸收，说明碳基或共轭羰基的存在。 ⑤ 3