新紫外可见光谱资料.ppt

; 目录;1 概述;紫外光的波长范围;紫外光谱的产生;当一定波长范围的连续光（紫外光）照射样品时，化合物会对不同波长的光进行吸收，使透射光强度发生改变，于是产生了以吸收谱线组成的吸收光谱，以 λ 为横轴，吸光度（A）或透过率（T）、摩尔吸收系数?为纵轴，便可获得紫外吸收光谱。;自旋多重性及电子跃迁选择定则;激发态能量的释放;;; 有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。;σ→σ＊跃迁;n→σ＊跃迁; π→π* 跃迁能比 σ→σ* 跃迁能小一些，λmax 在200nm 左右，ε 很大，属于强吸收。 孤立π键的 π→π* 跃迁产生的吸收谱带仍处于远紫外区。如C2H4的 λmax 为165nm，ε 为104。;共轭烯烃中的?→?*; 如连有杂原子的不饱和化合物（ C=O，C≡N，N=O，N=N）中杂原子上的 n 电子，吸收能量产生 n→π* 跃迁。吸收谱带在 270~350 nm 之???，吸收很弱，ε＜100。此跃迁也是 UV 研究的重点对象之一。;电子跃迁所处的波长范围;跃迁能量大小： σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π*; 含杂原子的不饱和键的n??*在紫外区 270-350nm 醛、酮特征吸收带 孤立双键???* 吸收峰出现在远紫外区 ???*在分析中的意义？ ;6.1.4 紫外光谱表示法及常用术语; 光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为λmax及λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。 εmax＞10000 超强吸收， εmax= 5000~10000 强吸收， εmax= 200~5000 中强吸收， εmax = 10~200为弱吸收。;UV常用术语; 助色团一般为带有孤电子对的原子或原子团（ 如：-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等）。这是因为，具有孤对电子的原子或原子团与发色团的π键相连，可以发生 p-π 共轭效应，结果使电子的活动范围增加，容易被激发，使 π→π* 跃迁吸收带向长波方向移动。;红移和蓝移;最大吸收波长(λmax)；在峰旁边一个小的曲折称为肩峰；在吸收曲线的波长最短一端，吸收相当大但不成峰形的部分称为末端吸收。整个吸收光谱的形状是鉴定化合物的标志。; 根据电子和轨道的种类，可以把吸收谱带分为四 类：K 吸收带、R 吸收带、B 吸收带和 E 吸收带。 ;R 吸收带（源于德文radikalartig---基团）; B 吸收带是芳香族化合物的特征吸收带，是苯环振动与 π→π*跃迁重叠引起的。强度很弱，εmax约为200。出现的区域为230~270nm。;苯的紫外吸收光谱;6.1.5 紫外常用的溶剂及溶剂效应;表2-1 紫外光谱测量常用溶剂的透明界限 ;1-乙醚为溶剂;对最大吸收波长λmax的影响; ;对精细结构的影响;苯的B带吸收光谱;溶剂选择的原则;紫外-可见分光光度计;1. 基本组成;1.2 单色器; 光学系统的核心部分，起分光的作用。其性能直接影响入射光的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。;1.3 样品室; 检流计、微安表，电位计、数字电压表、记录仪、示波器及计算机等进行仪器自动控制和结果处理;影响紫外吸收波长的主要因素;;;α和β-紫罗兰酮分子的最大吸收波长不同;（2）p-π 共轭对λmax 的影响 某些具有孤对电子(n 电子)的基团，如-OH、-X、或-NH2，被引入双键的一端时，将产生p-π 共轭效应，使λ max 长移，ε max 增加。 p-π 共轭体系越大，助色基团的助色效应越强，吸收带越向长波方向移动。 ;苯的B 带λmax为256 nm， 甲苯的B 带λmax 为261 nm。 ;极性溶剂一般使 n→π* 吸收带产生蓝移， 而使π→π* 吸收带产生红移。; 对于n→π*跃迁，基态比激发态极性大，易被极性溶剂稳定化（n电子和极性溶剂形成较强烈的氢键)，从而增加了跃迁的能量，导致蓝移。; 当介质pH改变时，若光谱发生显著的变化，则表示有与共轭体系有关的可离子化基团存在：;下面两图为pH值对苯酚和苯胺吸收峰位置的影响; 指因空间位阻、构象、跨环效应等影响因素导致吸收光谱的红移或蓝移，立体效应常常伴随增色或减色效应。; 联苯分子中，两个苯环处于同一平面，产生有效共轭， λ max 247 nm（ε 17000）。甲基取代联苯分子后，随着邻位取代基的增多，空间拥挤造成两个苯环不在同一平面，不能有效地共轭，λmax 蓝移。甲基的位置及数目对λ