有机化合物光谱和波谱-2.2资料.pptVIP

Ch2：有机化合物光谱和波谱分析;学习指南; Ch2：有机化合物光谱和波谱分析;1.紫外吸收光谱：电子跃迁，共轭体系 2.红外吸收光谱：分子振动，官能团及分子骨架 3.核磁共振波普：自旋能态跃迁，官能团及分子骨架 4.质谱：质荷比，相对分子质量，分子式; Ch2：有机化合物光谱和波谱分析;紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。;2.Lamber-Beer定律;2.吸收曲线的讨论：;讨论：;波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3)可见光区:400-800nm;;二、电子能级跃迁类型ultraviolet spectrometry of organic compounds;;（1）σ→σ＊跃迁;（2）π→π＊跃迁;π→π* 电子跃迁;（3）n→σ＊跃迁;(4) n→π* 跃迁---R带;3.常用光谱术语;（3）红移与蓝移;（5）端吸收;1. 溶剂对吸收波长的影响;2). 溶剂极性对n→π*跃迁谱带的影响;（1）R带： 指连有杂原子的不饱和化合物（如羰基、碳氮双键等）中杂原子上的n电子跃迁到π*轨道，这种跃迁在光谱学上称为R带（取自德文：基团型，radikalartig），跃迁所需能量比n→σ*的小，一般在近紫外或可见光区有吸收，其特点是在270～350nm之间，ε值较小，通常在100以内，为弱带，该跃迁为禁阻跃迁。随着溶剂极性的增加，吸收波长向短波方向移动（蓝移）。 吸收带;K带： 当分子中两个或两个以上双键共轭时，π→π*跃迁能量降低， 吸收波长红移，共轭烯烃分子如1，3-丁二烯的这类吸收在光谱学 上称为K带（取自德文：共轭谱带，konjuierte）。K带出现的区域 为210～250nm，εmax104（lgεmax4），随着共轭链的增长，吸 收峰红移，并且 吸收强度增加。共轭烯烃的K带不受溶剂极性的影 响，而不饱和醛酮的K带 吸收随溶剂极性的增大而红移。 ;B吸收带(源于德文benzenoid, 苯系) 芳香族化合物的特征吸收谱带, 起因于π→π* 跃迁与苯环振动的重叠, 其强度很弱,εmax约为200, λmax出现在230~270nm范围内.;1、苯及其衍生物 E1带：184nm——远紫外区 E2带：203nm B带：256nm 被取代后， E2带和B带吸收峰会 变化。;三、各类化合物的紫外吸收; 同一碳原子上杂原子数目愈多， λmax愈向长波移动。 例如：CH3Cl 173nm， CH2Cl2 220nm， CHCl3 237nm ， CCl4 257nm;2、不饱和脂肪族有机化合物;3、 含杂原子的双键化合物;165nm ;异环（稠环）二烯母体： ?max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体： ?max=253 nm ni?I : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项;计算举例：;例2.; α，β－不饱和羰基化合物中的价电子有 n? π * 和 π ?π* 两种跃迁方式，其中 n? π * 跃迁所需的能量最低，吸收波长一般在320nm左右，但是 由于 n? π * 跃迁是禁阻跃迁，其 ? max 值小于100，而π ?π* 跃迁的吸收波长在220～260nm，其 ? max 值为10000左右，为强吸收。;① Y=H,R n → ?* 180-190nm ? → ?* 150-160nm n → ?* 275-295nm ②Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团; α，β－不饱和羰基化合物的紫外吸收峰值的计算也有相应的伍德瓦尔德规则（见教材P20），但是溶剂的极性对α，β－不饱和羰基化合物的紫外吸收有一定的影响，需要加上一定的溶剂校正值。;3.芳香烃及其杂环化合物;乙酰苯紫外光谱图;苯环上助色基团对吸收带的影响;苯环上发色基团对吸收带的影响;取代苯吸收波长计算;杂环化合物，只 有不饱和的杂环化合物在近紫外区才会有吸收。 五元杂芳环按照呋喃、吡咯、噻??的顺序增强芳香性，其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的吸收。 呋喃：207 nm （ ε 9100）， 吡咯： 208nm （ ε 7700） 噻吩： 231nm （ ε 7100）;5. 影响紫外吸收光谱的因素;非极性 极性 ;;;1、定性分析 qualitative and quantitative a