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离子交换的基本理论;唐南理论; 唐南理论认为质量作用定律也适用与离子交换过程,如果将 型的阳离子交换树脂浸入于溶液中,于是可得式中: , 为树脂相中 和 的浓度; , 为外部溶液中 和 的浓度;;;;离子交换选择性问题 ; 一方面，由于离子半径最小的Li+，静电场力最强。因此它吸引水分子形成水合离子的现象最显著，所形成的水合离子的半径最大，于是水合了的Li+静电场引力最弱。而Cs+离子裸半径最大的，静电场引力最弱于是水合的Cs+半径就最小，水合了的Cs+静电场引力就最强; 对于具有弱静电场引力的强酸性阳离子交换树脂，它和水合 Cs+间的引力将最大，交换亲和力最大；和水合Li+间的引力将 最小，交换亲和力最小。因而碱金属离子的交换亲和力顺序是： Li+Na+K+Rb+Cs+ 对于弱酸性阳离子交换树脂，例如含有-COO-的树脂，由于 它具有较强的静电引力场，它将和水分子竞争阳离子，结果它 从水合分子中夺取出阳离子来而与之结合。这时离子裸半径最 小的结合能最大，离子交换亲和力最大，离子裸半径最大的交 换亲和力最小。此时亲和力的顺序是： Cs+Rb+K+Na+Li+ ; 离子交换动力学;由于外部溶液和树脂内部都必须保持 电中性，因此进入树脂与离开树脂的 速度必定相等，所以这五个步骤实质 上可以看作是三个步骤，即膜扩散﹑ 颗粒扩散和交换反应 这三个步骤中，交换反应进行是较快 的，而膜扩散和颗粒扩散进行较慢，故 整个交换过程的速度就由膜扩散和 颗粒扩散的速度所决定 ;对于溶胀了的树脂，在很稀的外部溶液 中（≤0.01N），膜扩散比颗粒扩散更慢， 此时扩散速率决定于膜扩散速率， 在溶液较浓时（≥0.01N），颗粒扩散比 膜扩散更慢，此时扩散速率决定于颗粒 扩散速率；浓度介与两者间时，颗粒扩散 和膜扩散速度差不多，交换速度由它们一起控制。 此外，膜扩散和颗粒扩散的速度与树脂颗粒 温度等都有一定关系，这里就不多加讨论了;参考文献 1.杭州大学化学系分析化学教研室编,分析化学手册, 化学工业出版社,1982. 2.分离及复杂物质分析,高等教育出版社 3.H.F.Walton,Ion-exchange Chromatography,1976.