第九章配合物研究方法.ppt.ppt

第九章 配合物研究方法;本章重点;第一节 溶液中配合物组成的测定 ;1. 方法 ;2. 可能出现的几种情况 ;;(2) M、R在?处无吸收，但会分级形成两种或更多吸收能力不同的配合物;;(3) M在?测无吸收; 因R有吸收，固定 改变 测A，由于 低时，R过量较多，因此先形成高配位的络合物(MR3)，随 的逐渐升高又开始出现MR2直至MR。;二．等摩尔连续变化法 ;2. 可能出现的几种情况;(3) 有时 不同时，配合物组成不变，转折点为固定，f 值定。;(5) 固定 ，在不同波长处测定;三．斜率比法;2．原理 ;(2) M过量并不变，cR由少量逐渐增大，生成的 MmRn逐渐增大;四．平衡移动法;;五．直线法;第二节 溶液中配合物稳定常数的测定;设配合物的离解度为α，不离解时在转折点的配合物浓度为c。;A可由实验室测得，A0可用外推法求得，从而可求出K值。;二．等摩尔连续变化法;三．稀释法;方法;(4) 据B、C对应的配合物两组分的浓度计算出配合物的K稳。;1、摩尔比法和等摩尔连续变化法是如何进行配合物组成的测定的？ 2、等摩尔连续变化法测定配合物稳定常数的原理。;实验二 配合物组成和稳定常数的测定; 所测溶液中磺基水杨酸是无色的，Fe3+溶液的浓度很小，也可认为是无色的，只有磺基水杨酸合铁(Ⅲ)配离子(MRn)是有色的。 ; 用摩尔浓度相等的金属离子溶液和配位体溶液，按照不同的体积比(即摩尔数之比)配成一系列溶液，测定其吸光度值。以吸光度值A为纵坐标，体积分数 即摩尔分数为横坐标作图求得配合物的组成。 ;?? M? +? nL  起始浓度? c???? 0???? ?? 0 平衡浓度?c-cα?? cα??????? n cα;当n=1时， ;三、仪器与试剂 1. 仪器 SP2000型分光光度计 2. 试剂 高氯酸：0.1 mol?L-1。取 70%HClO4 4.4 mL溶于50 mL水中，再稀释至500 mL。 磺基水杨酸（在0.1 mol?L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol?L-1。称取 0.2192 g磺基水杨酸用 0.1 mol?L-1 HClO4溶解并用 0.1 mol?L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。 高铁溶液（在0.1 mol?L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol?L-1。称取0.4822 g未风化的硫酸高铁铵用0.1 mol?L-1 HClO4溶解并用0.1 mol?L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。;容量瓶序号; 用0.1 mol·L-1 HClO4溶液稀释至刻度，摇匀，放置半小时。待发色稳定后，再开始测定其吸光度。 2. 吸光度的测量 在530 nm波长处，用1cm比色皿，以蒸馏水作参比 溶液。在SP2000型分光光度计上测量溶液的吸光度。;1. 为什么对酸度要进行严格控制？怎样进行控制？ 2. 如果选用总浓度增加一倍或稀释一倍，实验得到的曲线将会什么变化？对计算络合物的组成及稳定常数有何影响？