普通化学_化学反应的基本原理与大气污染.pptVIP

第 2 章 化学反应的基本原理与大气污染;教学基本要求;主要内容; §2-1化学反应进行的方向和吉布斯函数变;一 化学反应的自发性;这些过程的特点可归纳为：能量下降。 即过程自发地趋向能量最低状态。;对于化学反应，判据是什么？;二 熵变与化学反应自发进行的方向; 热力学中，有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向：;熵 变 的 计 算;熵 判 据;吉布斯自由能的推导过程：;三 吉布斯函数与反应进行的方向;恒压下ΔH、ΔS 和T对反应自发性的影响;吉布斯函数的计算; 某一温度下，各物质处于标准态时化 学反应的摩尔吉布斯函数的变化。;3 吉-亥方程;对于反应： aA+bB==gG+dD;例题：在25℃,问反应2SO2（g）+O2（g）=2SO3 向什么方向进行？已知: p(SO3)=1×105Pa， p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa。 ;吉布斯函数判据的应用;ΔrGmθ ={2×(-371.06)-2×(-300.194)}kJ.mol-1 =-141.732 kJ.mol-1;若反应是在任意状态下进行的; ΔrGm(T)又无法计算; 此时可用ΔrGmθ(T)作近似判断：;例如：制备甲烷的反应 CH3OH（l）→CH4（g）+;上例可进一步计算：在标准状态下可以 自发进行的最低温度。;平衡温度即转化温度,此时ΔrGmθ =0 按吉-亥方程 ΔrGmθ(T)≈ ΔrHmθ(298.15K)-TΔrSmθ(298.15K) 所以 T≈ΔrHmθ(298.15K)/ΔrSmθ(298.15K) =1011.42K(984.27℃); ; §2-2化学反应进行的程度和化学平衡;1 平衡常数;2 分压定律;3 标准平衡常数;关于平衡常数的讨论;4 吉布斯函数变与平衡常数;解： N2（g）+3H2（g）;⑵ ΔrHmθ (298.15K)=-92.22kJ.mol-1 ΔrSmθ (298.15K)=-198.76J.mol-1.K-1;此题可进一步计算转换温度: 按吉-亥方程： ΔrGmθ(T)≈ ΔrHmθ(298.15K)-TΔrSmθ(298.15K) 则：;6 关于反应方向的进一步讨论;例如:反应 2SO2+O2==2SO3 在25℃时 已知: K?=6.72×1024， p(SO3)=1×105Pa, p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa， 反应向什么方向进行？ 解： ΠB=64K?,反应正向进行。;2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响;1 压力对平衡常数的影响;例如：;2 温度对化学平衡的影响;例3.4已知反应 计算该反应在473K时的标准平衡常数。;例3.5压力锅内，水???蒸汽压力可达150kPa，计算在压力锅中的沸腾温度。;3 吕.查德里原理; 小结： 1.化学平衡条件： △rGm ＝0 (等温、等压、非体积功为零）; §2-3化学反应速率;二 化学反应速率理论和活化能; 活化分子的最低能量(Ec)与反应物分子平均能量之差叫活化能:;三 影响反应速率的因素;反应级数(reaction order);2.一级反应;例2.8 从考古发现的某古书卷中取出的小纸片，测得其中 的比值为现在活的植物体内 比值的0.795倍。试估算该古书卷的年代。;2.3.2 温度对反应速率的影响—阿仑尼乌斯公式;2.3.3 催化剂对反应速率的影响;2.3.4 影响多相反应速率的因素;