重庆大学有机7 对映体.pptVIP

一、对映异构体和手性 二、旋光性和比旋光度 三、对映异构体的性质 四、对映体结构的表示方法 五、对映异构体构型的命名 六、外/内消旋体, 非对映体 七*、脂环化合物的对映异构 八*、外消旋体的拆分与光学纯度 ;第七章 对映异构; 观察自己的双手，左手与右手有什么联系和区别？;左、右手互为镜像与实物关系，彼此不能重合，这种性质称为“手性”。; 任何物体都有它的镜像。一个有机分子在镜子内也会出现相应的镜像。实物与镜像相应部位与镜面具有相等的距离。实物与镜像的关系叫对映关系。; 手性分子（chiral molecule）和对映体;;; 有对映异构体的分子称为手性分子；反之，能与镜像重合的分子则称为非手性分子, 如乙醇。; 要判断一个分子是否具有手性，最可靠的方法是将这个分子本身以及它的镜像都作成模型，再来比较实物和镜像是否能完全重合。若不能完全重合，则该分子有手性，存在对映异构体。 也可以从考察这个分子有无对称因素（symmetry of elements）入手。如果分子中没有对称面或对称中心，则该分子是手性分子，存在对映异构体。 在大多数情况下，可根据分子中是否存在手性碳原子来判断分子是否有手性。;分子结构中的对称元素与手性分子的关系;2.对称面;Propanoic acid 有对称面 非手性 ;A B C D E;Problem 1:下列化合物各有几个对称面？;3 对称中心; 与4个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 (常用*C表示),正是这种碳原子使乳酸分子产生了 手性。*C只是手性原子(又称手性中心)的一种。 ;C; Question 2 :下列化合物哪些是手性的？指出它们所含的手性碳原子。;二、旋光性和比旋光度;图 光的偏振;(a) 水等不旋光物质;2. 旋光仪和比旋光度;; 比例常数 [a] 称为比旋光度。它是单位长度和单位浓度下的旋光度。上述公式又称为Biot定律。;QUESTION 4：物质的旋光方向与物质的构型有联系吗？是否右旋体的构型就一定为D-或R-构型，左旋体的构型一定为L-或S-构型？; 1、物理性质 对映体：旋光方向不同，其他物理性质（熔点、沸点、溶解度、电离常数等）相同。非对映体：物理性质不同，包括旋光性（旋光方向可相同可不同，内消旋体则无旋光性）。非对映体之间可采用分步结晶、分馏等手段进行分离。 2、化学性质 对映体：与非手性试剂反应时化学性质相同，反应速度也相同；若与手性试剂反应，化学性质相似，但反应速度有差异。非对映体：官能团相同，化学性质相似，但反应速度存在差异。尤其是酶催化的反应，差别更大。; 手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。 ;如： ;四、对映异构体结构的表示方法;CH3;; (1)“横前竖后”：把与*C结合的横向的两个键摆向自己(纸平面的前方)，竖向两个键向外(纸平面的后方)。 （这一条必须遵守！）;C; COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2; 1、 Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 2、若要知道两个投影式是否能重合，只能使它在纸面上转动180°, 而不能旋转90°或270°。; 3、 Fischer式中*C上所连原子或基团可以两-两交换偶数次。 若交换奇数次，将会使构型变为它的对映体。;Problem 6: 下列Fischer式是否表示同一化合物？ COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2 COOH OH HO H HOCH2 COOH CH2OH H 3 4; 同一个异构体可以用几种不同的方法表示其立体结构。如：2S,3R-2,3-二溴丁烷：; CHO CHO H OH HO H CH2OH CH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛; CHO CHO H OH H OH CH2OH CH2OH D-(+)-