有机波普核磁共振C-NMR.pptVIP

第三章 核磁共振碳谱;3.1 碳谱的 特点 提供了分子骨架最直接的信息 ;3.1.2 提高碳谱灵敏度的方法 （1）对被测化合物的13C富集。 （2）增加样品的浓度。 （3）降低样品温度，增加磁场的强度。 （4）采用多次扫描。 （5）采用去偶和脉冲傅立叶变换(Pulse Fourier Transform, PFT)技术。;3.1.3 碳谱谱图;3.2 13C NMR的实验方法 3.2.1 脉冲傅立叶变换核磁共振技术PFT-NMR （Pulsed Fourier Transform NMR);3.2.2 13C NMR 化学位移参照标准和样品准备;3.3 13C核的信号裂分;3.4 13C NMR去偶技术;;NOE效应： 分子中两类自旋核可以通过波动磁场传动能量。在质子宽带去偶实验中，由于干扰场B2作用非常强，同核驰豫过程不足以使其恢复到平衡状态。经过异核之间的偶合作用，1H核将能量传给13C核，13C核吸收能量而发生驰豫，共振信号增强称为NOE效应。;;3.4.2 质子偏共振去偶法（Off-resonance decoupling） 采用一个频率范围很小，比质子宽带去偶弱很多的射频场B2，使1H与13C一定程度上去偶，消除2J～4J的弱偶合。 偏共振去偶的目的是降低1J，改善因偶合产生的谱线重叠而又保留了偶合信息，从而确定碳原子级数。 ;3.4.3 质子选择性去偶法 （Proton Selective Decoupling）;3.4.4 门控去偶法 （Gated Decoupling）;3.4.5 反门控去偶法 （Inversed Gated Decoupling）;3.5 13C化学位移的影响因素;spara：非球形各向异性的电子（如p电子）环流产生的顺磁屏蔽，它与sdia方向相反。是13C核屏蔽常数的主要决定因素。;3.5.2 影响化学位移的因素;共轭效应： 由于共轭作用引起的电子云分布不均匀。;共轭双键化合物，中间碳原子因共轭作用移向高场。;电负性取代基数目增加， d向低场移动，d值增大。;诱导效应随着与取代基距离的增大而减弱，a-CH2最强，b-CH2次之，但是g-CH2移向高场，显示了空间效应对d的影响。;3. 立体效应;（2）? -旁位效应（ ? - gauche effect）：各种取代基团均使? -碳原子的d稍移向高场。;对构象确定的六元环，g-旁位效应更加显著。;4. 其他因素对d的影响。;（2）溶剂;基团 ;3.6.1 链状烷烃;;对于支链烷烃的dC计算, 需加校正项S;2. 取代链状烷烃;;取代环己烷化学位移经验计算公式： dCi = 26.6 + ∑Ai;3.6.2 烯烃 1. 烯烃?C 的特点 1）乙烯：123.3ppm，取代乙烯：100 ~ 150ppm；;4）顺、反烯烃的烯碳的d相差不大，约1ppm；但双键a碳原子顺式向高场移动约5ppm。;;2. 取代烯烃?C的近似计算;3.6.3 炔烃 炔烃dC值的特点： （1）炔烃的化学位移一般在60～90ppm。;（4）共轭双炔中间两个炔碳的dC值接近，小于两侧炔碳。;一些烯烃和炔烃化合物的?C值;;1. 取代苯环dC值的近似计算;3. 稠环及芳杂环的dC值; 羰基碳原子的d在最低场。;（1）醛 190～208ppm ;化合物 ;（3）羧酸、酯、酰氯、酰胺 155～185ppm;3.7 碳原子级数的确定;3.7.2 APT法（Attached Proton Test）;;3.7.3 INEPT法（Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer）;;3.7.4 DEPT法（Distortionless Enhancement by Polarization Transfer）;CHCH3;3.8 核磁共振碳谱的解析;【例题3.1】 某未知化合物分子式为C7H9N，碳谱数据如图3-例1所示，试推导其结构。 ;【例题3.2】 某化合物分子式为C5H10O，由其碳谱图3-例2推测结构。 ;【例题3.3】 某化合物分子式为C7H12O3，由其氢谱和碳谱图3-例3推断结构。 ;;【例题3.4】 某未知化合物分子式为C10H10O，根据氢谱和碳谱图3-例4，试推出其结构式。;