有机波谱2.ppt

井冈山风景;; 核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫 (Felix Bloch ) 和哈佛大学珀赛尔(Edward Purcell) 各自独立发现的，两人因此获得1952年的诺贝尔物理学奖。; 1951年 Arnold 发现乙醇的 NMR 信号，及与结构的关系. 1953年 Varian公司试制了第一台 NMR 仪器. ; 2002诺贝尔化学奖:瑞士科学家库尔特·维特里希则发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构法”。;2003 年诺贝尔医学奖是核磁中的成像技术. ;2014诺贝尔化学奖: 超分辨率荧光显微技术的3位科学家。3名科学家成功突破传统光学显微镜的极限分辨率,将显微技术带入“纳米”领域,让人类能以更精确的视角窥探微观世界;2013诺贝尔化学奖: 发展复杂化学体系多尺度模型.;DanielShechtman;2010年诺贝尔化学奖: 钯催化交叉偶联反应 .;2009年诺贝尔化学奖: 对核糖体结构和功能的研究 . ;2007 年诺贝尔化学奖: 格哈特·埃尔特 内容: 固体表面的化学过程研究. 2006 年诺贝尔化学奖: 罗杰·科恩伯格. 意义: 揭示细胞如何依据遗传基因所提供的信息生成蛋白质. 庞加莱猜想: 格里戈里·佩雷尔曼 ; 近几年的发展: 核磁和各种色谱连接起来. 核磁在医学中的更加广泛的应用. 国内核磁拥有状况: 吉林省核磁拥有状况: ;核磁共振波谱仪分类; 4 按照核磁共振研究体系：溶液高分辨核磁共振、固体核磁共振及核磁共振成像 溶液高分辨核磁共振: 以溶液样品为研究对象。 固体核磁共振: 以固体样品为研究对象。 核磁共振成像技术: 可用以获得人和动物体中各种器官以及骨骼的断面图像，现今已发展成为医学上重要的诊断工具。;;; 不要携带铁器、工具、磁卡（饭卡、银行卡等）、手机、金属气体罐等靠近磁体！; ;;; 探头是整个波谱仪的心脏。各种规格、不同用途的探头，如：1H/ X 反转探头、作高温实验的选择性探头(最高可达450 ℃) 、HR - MAS 探头(具有高灵敏度和最佳线性) 、宽带多核 CR - MAS 探头(带双或三调谐线圈，变温操作，超过300 ℃) 等。 近几年国内新引进的高磁场谱仪都配备了反转( INVERSE) 探头，这种探头的1H 线圈做在里面，而X 核线圈在外，这样能大大提高测量天然丰度低和低旋磁比(如：13C、17O、15N 等)核的灵敏度，成倍地节省谱仪工作时间。 ; 核磁共振技术的优缺点;;核磁共振是研究具有磁距的原子核, 只有存在自旋运动的原子核才具有磁距.;;核磁共振的条件;驰豫过程;化学位移:; ;2. 顺磁屏蔽：; ?0 ＝ (? / 2?)H0 ; ? 的单位原为ppm (10-6)，1970年，国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)建议：化学位移一律采用? (ppm)表示。现在，化学位移?只给出数值不再用ppm或10-6。; 如图中，我们假定一个峰在300MHz仪器上对应频率1200Hz: 1200Hz/300 MHz = ? 4 或 4 ppm；如果换作是600MHz的谱仪，那么我们指定的峰将会是2400Hz的位置，但是? (或ppm)保持不变。;;常用化学位移标准物;注意：;样品的处理;ROH；RNH2；R2NH；ArOH；ArSH；ArNH2；RSO3H；RCOOH；RNH2·HCl的活泼氢是比较容易交换； 2) RCOH；RCONH2；ArCONH2；CONHR；ArCONHAr；ArCONHR的活泼氢有时比较难交换，特别是醛氢，这时候在加完重水后可以用电吹风加热一下，稍等片刻再进行检测，会发现活泼氢明显减少或消失，但谱图会发现水峰信号增强。;实验方法: 内标法 外标法 样品浓度： 氢谱：5 ～ 10 mg 。 碳谱和杂核：70 ～ 100 mg。 ;其它注意事项： 保持样品高度或者体积一致。这将减少换样品后的匀场时间（ 0.5 mL）。 核磁管必须干燥清洁，避免样品污染。 微量的铁磁性杂质会引起吸收峰信号的急剧加宽。 ;PFT-NMR谱仪示意图;影响化学位移的因素;;2 共轭效应;在共轭体系中要注意考虑因共轭效应而引起的电子云密度分布的变化.; 共轭作用有p-π共轭给电子，π-π共轭吸电子；诱导效应主要是吸电子效应。 卤素与不饱和烷烃连接时同时有共轭作用和诱导作用： F的共轭作用大于诱导作用，邻位氢谱和碳谱移向高场； Cl的共轭作用和诱导作用相互抵消所以影响很小。 Br、I共轭作用小于诱