期末复习第12章2014年.pptVIP

第十二章 独立子系统的统计热力学 （3） 如果已知 E 和 q 的关系式，也可求 Em 例4、将双原子分子视为单维简谐振子，假设气体分子的振动能级间隔为 。已知 试计算 1 25℃时1mol分子在最低三个振动能级的分布。 2 25℃时分子在相邻两振动能级上分配的分子数之比。 解： 1 方法一 例4、将双原子分子视为单维简谐振子，假设气体分子的振动能级间隔为 。已知 试计算 1 25℃时1mol分子在最低三个振动能级的分布。 2 25℃时分子在相邻两振动能级上分配的分子数之比。 解： 1 方法二 例4、将双原子分子视为单维简谐振子，假设气体分子的振动能级间隔为 。已知 试计算 1 计算分子在振动能级的分布。 2 25℃时分子在相邻两振动能级上分配的分子数之比。 解： 2 3 当 时，子在三个能级上出现的概率之比。 例5、有一子数为N 的平衡的独立子系统，200K时它的子仅分布在三个能级上，能级的能量和简并度分别为： 式中的 k 为玻耳兹曼常数。试计算： 1 200K时子的配分函数； 2 200K时子在能级 上出现的概率； 解： 1 2 例6、设有一平衡的独立子系统，服从玻耳兹曼分布，粒子的最低五个能级的能量分别为 能级的简并度分别为1、1、3、2、1。若系统的温度为300 K，试计算： 1 子的配分函数q ； 2 粒子分别在能级 和 上出现的概率。 解： 1 例7、已知300 K时，某独立的离域子系统中，有一个分子处在 平动能级， 转动能级和 振动能级上。已知平动能级的能量和简并度分别为 和 ，转动能级的能量和简并度分别为 和 30 ，振动能级的能量为 。 子的配分函数 计算分子处在这个热运动能级的概率。 解： 题型三： 已知热力学函数和子配分函数 q 的关系式，求热力学函数。要注意 q 公式中各变量的物理意义，且均用国际标准量纲代入（习题9、13、15、16 ）。 解题思路：（1）首先判断系统中分子的运动形式有几种，如果单原子气体分子，则只有平动，如果双原子气体分子，热运动包括平动、转动和振动三种形式。（2）根据q的析因子性质，求出q的表达式。（3）如果热力学函数和q的关系式中，有q对T或V的微分求导，则先求出导数，然后再将q的表达式代入热力学函数和q的关系式中，求出热力学函数。 例8、独立的离域子系统的熵与配分函数的关系为： 1 试计算1 mol Xe（氙）气体在101325 Pa和165.1 K时的热熵。已知Xe的摩尔质量为131.3g·mol-1，h 0.66262?10-33 J·s，L 6.022?1023 mol-1 ， 2 试计算1 mol H2气体在101325 Pa和12000 K时的 热熵?已知 单原子分子的 1 2 双原子分子 注意公式条件 华东理工大学 East China University of Science And Technology 数目巨大的微观状态Ω 一定数目的分布ω 最概然分布 平衡态分布 MB分布-求解最概然分布 子配分函数q 宏观性质与q的关系式 独立子系统的宏观状态 N、E、V 一、基本概念 统计力学的研究对象：由大量微观粒子构成的宏观系统。 统计力学是联系微观与宏观的桥梁。 宏观力学量（ρ、p、E）是相应微观量的统计平均值。 由n个原子组成的分子的热运动自由度为3n，其中振动自由度为3n-5或3n-6个。 一定N E V 的宏观平衡状态拥有数目巨大的微观状态 按能级分布：微观粒子在各个能级上的不同分配方案 能 级 ··· ··· 能级简并度 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· i 为分子能级的编号，代表不同的能级， 它可以从0，1，2，….∞ 分布： 一定的宏观状态 N，E，V 分布均应满足的条件 温度不太低，密度不太高，子的质量不太小～在此条件下， ，即粒子广布于不同能级的各个量子态上。 ～离域子系统（不可分辨粒子） ～定域子系统（可分辨粒子） 粒子全同性修正 按量子态分布：微观粒子在各个量子态上的不同分配方案 量子态能量 ··· ··· 粒子分布数 ··· ··· h为分子的量子态的编号，代表不同的量子态，它可以从0，1，2，….∞，注意不同的量子态其能量可以相同。 最概然分布 基本特点：在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布。 撷取最大项法 含有大量粒子的系统， 随N增大而减小， 与 之比随N增大而趋近于1～统计规律之一。 麦克斯韦－玻尔兹曼分布（MB分布）及适用条件 最概然分布时 i 能级的Ni 与εi 及gi 间的关系 各运动形式的配分函数 配分函数的应用～求独立子系统的热力学函数 能量均分原理：每个自由度获得 的能量 位形熵（残余位形熵）