核磁共振碳谱分析.pptVIP

4.1 碳核磁共振谱简介 4.2 13C的化学位移 4.3 偶合谱 4.4 碳核磁共振谱中的实验技术 4.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 在有机物中，有些官能团不含氢, 例如C=O，C=C=C和N=C=O, 官能团的信息不能从1H NMR谱中得到，只能从13C NMR谱中得到;4.1 核磁共振碳谱的特点;氢谱与碳谱;4.2 13C的化学位移;13C的化学位移：屏蔽常数;顺磁屏蔽;影响13C化学位移的因素;碳杂化轨道;3.2.2 链状烷烃及其衍生物; ? 128.5 ?a 147.7 ?b 116.1 ?a 112.5 ?b 132.0 ?c 129.8 ?d 119.0 ?c 129.0 ?d 132.8;取代基的电负性;取代基的电负性;(c ) 空间效应 ;14.0 ppm;空间效应：示例;超共轭效应;重原子效应;氢键及其它影响;部分碳的13C化学位移;饱和烷烃为sp3杂化，其化学位移值一般在-2.5 ~ 55 ppm之间 Grant和Paul提出计算烷烃碳化学位移的经验公式： ?Ci = -2.5 + ?nijAj + S = -2.5 + 9.1n? + 9.4n? ? 2.5n? + 0.3n? + 0.1n? 式中-2.5为CH4的? 值(ppm)；nij为相对于Ci的 j 位取代基的数目，j = ?、?、?、?、?；Aj为相对于Ci的 j 位取代基的位移参数；S为修正值 ;饱和碳：正戊烷;取代链状烷烃?C值的近似计算;取代链状烷烃：示例;环烷烃及取代环烷烃; 乙烯：123.3 ppm，取代乙烯100 ~ 150 ppm ?(?C=) ?(-CH=) ?(H2C=) 与相应烷烃相比，除了? 碳原子的? 值向低场位移4 ~ 5 ppm，其它（?、?、?碳原子）的? 值一般相差在1 ppm以内，可按烷烃计算 共轭效应：形成共轭双键时，中间碳原子键级减小，共振移向高场 烯碳的?C值可用经验公式进行计算：?Ci = 123.3 + ?nijAi + Z 式中123.3是乙烯的?C值，nij为相对于烯碳Ci的 j 位取代基的 数目，j = ?、?、?、?’、?’、?’； ?、?、? 表示同侧的碳， ?’、?’、?’表示异侧碳；Z为修正值;烯碳：示例;炔碳的?C值;芳环碳和杂芳环碳的?C值;无对称性： 6个峰 单取代： 4个峰 对位取代： 4个峰 邻位相同取代基： 3个峰 间位三相同取代基： 2个峰;单取代苯环碳的部分化学位移;例题;例题;醇类碳的?C值;胺类碳的?C值;羰基碳的?C值;羰基碳的?C值;羧酸及衍生物碳的?C值;常用有机溶剂的13C核的化学位移和峰数;5.3.2 偶合常数;1JCH ;;2JCCH;裂分峰数目;CHn体系的峰数及强度比;4.４ 碳核磁共振谱中的实验技术;脉冲傅立叶变换法;提高碳谱信号强度;5.2 13C-NMR测定方法;双共振;常用去偶法;质子宽带去偶; ;质子宽带去偶;CF3COOCH3;宽带去偶：三氟乙酸;2-丁醇;胆固醇;偏共振去偶;偏共振去偶;去偶法：二氯乙酸;去偶法：2-丁酮;DEPT：无畸变极化转移增强法;DEPT：无畸变极化转移增强法;DEPT信号强度与? 的关系;DEPT：示例;DEPT：示例;DEPT：示例;门控去偶;门控去偶;4.5 碳核磁共振谱的解析及其应用;示例;解答;碳谱应用：判断反应机理;碳谱应用：判断反应机理;碳谱应用：判断构象;碳谱应用：判断构象;结构推导;解题实例;;;Analysis: C5H7O2N ;Analysis: C6H10O ;Structure: ?????????????????? ;Analysis: C8H8O ;结构推导;Analysis: C6H8O ;结构推导;结构推导;结构推导;例三,某化合物分子式为C13H8O,其红外光谱中，3045cm-1有中等强度的吸收,1705cm-1有强吸收,3000~2800cm-1范围内无吸收,试推测其分子结构;结构推导;结构推导;结构推导;某含氮未知物，质谱显示分子离子峰为m/z 209，元素分析结果为C：57.4%，H：5.3%，N：6.7%，13C NMR谱如图4-8所示。（括弧内s表示单峰，d表示双峰，t表示三重峰，q表示四重峰），推导其化学结构。 ;结构推导;化合物的分子式为C8H6O3, 其质子宽带去偶谱如图所示，各峰的化学位移值（ppm）和偏共振去偶谱得到的