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分析测试设备系列讲座;主要内容;一、引 言;根据物质与电磁辐射相互作用的机理不同;2. Raman光谱概述;样
品
池;当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作用时,大部分光子仅是改变了方向,而光的频率保持不变(?s = ?i) ,这种散射称为瑞利散射。
但也存在很微量的光子(约占10-6~10-10)不仅改变了光的传播方向,而且改变了光波的频率(?s = ?i±??) ,这种散射称为拉曼散射, 其中??称为Raman位移, ?s = ?i-??的散射带为Stokes散射, ?s = ?i+??的散射带为反Stokes散射。
拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换。 ;物质中分子的运动可分为振动、转动和电子运动,则分子能量:;Ee:能级间隔1?20eV ?可见和紫外区
Ev:能级间隔0.05 ?1eV ?红外区
Er:能级间隔0.001?0.05eV ?微波区;3. Raman散射的量子解释;?s = ?i
瑞利散射;4. Raman散射的经典解释和Raman活性的判据 ;分析:
● 一个振荡的偶极矩是产生新波动的波源, 上式表明散射波中除了频率为?i的弹性散射波外, 还可能产生频率为 的非弹性散射波. ;● Raman活性的判据;5. Raman光谱与红外光谱的关系;相互排斥规则:凡具有对称中心的分子,若其分子振动对拉曼是活性的,则其红外就是非活性的。反之,若对红外是活性的,则对拉曼就是非活性的。
相互允许规则:凡是没有对称中心的分子,则可能有一些振动对Raman和红外都是活性的。
相互禁阻规则:对于少数分子振动,其红外和拉曼光谱都是非活性的。;;
O=C=O
对称伸缩; 三、Raman光谱仪结构
1. 色散型激光Raman光谱仪;● 主要组件 ;;● 结构原理:与傅立叶变换红外光谱仪相类似。整个Raman光谱范围的散射光经干涉仪形成干涉图样,干涉图样经计算机进行傅立叶变换后即可得到Raman强度随位移变化的Raman光谱图。与色散型 Raman光谱仪相比,其分析速度大大加快。; 采用Nd-YAG(掺钕钇铝石榴石)激光器(1064nm).由于其能量低于荧光激发所需阈值,从而避免了荧光对 Raman光谱的干扰. 不足之处是散射光的强度降低,从而影响了仪器的信噪比.;●主要特点: 分析速度快, 无荧光干扰, 分辨率高.
;四、 Renishaw2000显微Raman光谱仪
;Renishaw2000显微Raman谱仪结构示意图;结构特点:;快速分析、鉴别各种无机、有机、生物材料的结构
样品需用量很小,微区分辨率可小于2微米
对样品无接触、无损伤;
制样简单:液态样品一般封装在玻璃毛细管中;固态样品可直接测量
适合含水样品;Raman光谱可获得的信息;应用举例:;Si薄膜Raman谱; 金刚石(sp3):1332cm-1
单晶石墨:1580cm-1
碳纳米管: 1583cm-1 和1355cm-1
C60 :共有46种振动膜,其中10种是Raman活性的。两个强度较大的峰分别位于1459和1469cm-1;2. 在生物学中的应用 ;毒品鉴定;4. 其它
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