第1章 原子结构和元素周期表
第1章 原子结构和元素周期律;目 录;1.0 人类认识原子结构的简单历史(副篇) ;汤姆孙 —— 葡萄干面包原子模型 ;卢瑟福 —— 行星轨道模型 ;玻尔 —— 玻尔原子模型;薛定谔 —— 量子化原子模型;1.1 核外电子的运动状态;玻尔原子模型假设:; 这些轨道上的电子具有一定的角动量P,符合以下条件:
(1-3)
n=1,2,3,4,5…
式中,m为电子质量;v为电子运动速度;r为轨道半径;h为普朗克常数,其值为6.626×10-34 J·s;正整数n称为“量子数”。
电子在不同轨道上旋转时具有不同的能量,电子运动时所处的能量状态称为能级(energy level)。当电子吸收光子时会跃迁到较高能级的激发态上,处于激发态的电子不稳定,会以光的形式释放出能量,从而回到较低能量的基态。光子的频率取决于轨道之间的能量差,这就是跃迁规律。 ; (1-4)
(1-5)
式中,E2为电子处于较高轨道的能量;E1为较低轨道的能量;v为光子的频率,h为普朗克常数。
根据量子化条件,可推出氢原子核外轨道的能量公式: 或 (1-6)
当n=1时,氢原子处于基态,能量最低,为13.6 eV(或-2.179×10-18J);半径为52.9 pm,称为玻尔半径。;1.1.2 核外电子运动的波粒二象性;;;1.1.3 核外电子运动状态的描述;;;;主量子数n;角量子数 l; ;磁量子数m;磁量子数m与角量子数l的关系及确定的空间状态如下:;自旋量子数ms ;2.概率密度和电子云图像;电子云的角度分布图:;电子云的径向分布图:;r;1.1.4 电子运动状态特点小结;1.2 原子核外电子排布和元素周期律;;为什么 2s 价电子比 2p 价电子受到较小的屏蔽?;; 电子云的径向概率分布图 ;2.多电子原子轨道的能级;由图中可以看出,多电子原子的轨道能级主要与主量子数n和角量子数l有关:
当l相同时,n愈大,则能级愈高
因此E1s<E2s<E3s<……
当n相同时,l不同时,l愈大,能级愈高
因此Ens<Enp<End<Enf……
对于n和l都不同的原子轨道的能级出现的能级交错的现象。;1.2.2 核外电子排布;;Fe 1s22s22p63s23p63d64s2
简化: Fe [Ar] 3d64s2
这里原子实[Ar]是指Fe的原子核及基态时Ar的核外电子的组态。注意,虽然电子排布顺序是先4s后3d,但在表达式中,通常还是要求将主量子数小的写在前面。
电子在原子轨道中的填充次序,在最外层常出现不规则现象,出现这种现象的原因部分是由于满足d和f轨道为全充满和半充满的需要,另外可能还与原子序数的增加有关。;1.2.3 原子结构与元素周期系的关系; 元素周期表共有18个纵行,共分为16个族,其中有7个主族(A族),7个副族(B族),1个零族和1个第Ⅷ族。;1.3 元素基本性质的周期性;;;同周期原子半径的变化趋势 (一);解 释:
◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的
电子的屏蔽参数(σ)小, 有效核电荷(Z*) 迅速增大
◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子
对原来最外层上电子的屏蔽较强, 有效核电荷增加较小
◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子
对原来最外层上电子的屏蔽很强, 有效核电荷增加甚小;同周期原子半径的变化趋势 (三);原子半径形象变化;1.3.2 电离能I;;同周期总趋势:自左至右增大,与原子半径减小的趋势一致。; 这是由于能量相同的轨道电子填充出现全满、半满或全空的情况。
如由Li→Ne并非单调上升。
Li的第一电离能最低,由Li到Be随核电荷升高电离能升高,这是因为Be为2s2的电子组态。B失去一个电子可得2s22p0的结构,所以B的第一电离能反而比Be低;氮原子有较高的电离能因为它为半充满的p3组态;氧原子的电离能又低于氮原子,因为失去一个电子可得到半充满的p3组态。Ne为2s22p6的稳定结构,在这一周期中电离能最高。
;1.3.3电子亲和能EA;电子
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