耐火材料与燃烧概论9.pptVIP

第9章 特殊及新型耐火材料 ; 相对于这些普通耐火材料而言，特殊耐火材料具有如下几个特点： (1) 特殊耐火材料的大多数材质的组成已经超出了硅酸盐的范围，纯度高，一般的纯度均在95%以上，特殊要求的在99%以上。所用的原料几乎都是人工合成或是将矿物经过机械、物理、化学方法提纯的化工料，而极少直接引用矿物原料。这些材质的熔点都在1728℃以上。 (2) 特殊耐火材料的制造工艺不局限于干压法，除了应用传统的注浆法、可塑法等成型工艺外，还采用了诸如等静压、热压注气相沉积、化学蒸镀、热压、熔炼、等离子喷涂、轧膜、爆炸等成型新工艺，并且成型用的原料大多采用微粒级的细粉料。; (3) 特殊耐火材料成型以后的各种坯体需要在很高温度下和在各种气氛环境中烧成，烧成温度一般均在1600-2000℃，甚至更高。烧成设备除了烧成普通耐火材料用的高温倒焰窑和高温隧道窑外，还经常使用各种各样的电炉，如电阻炉、电弧炉、感应炉等。这些烧成设备可以提供不同坯体烧成所需的气氛环境和温度。如氧化性气氛、还原性气氛、中性气氛、惰性气氛、真空等。某些特殊电炉的温度可高达3000℃以上。 (4) 特殊耐火材料的制品更加丰富。它不仅可以制成像普通耐火材料那样的砖、棒、罐等厚实制品，也可以制成像传统陶瓷那样的管、板、片、坩埚等薄型制品，还可以制成中空的球状制品、高度分散的不定型制品、透明或不透明制品、柔软如丝的纤维及纤维制品、各种宝石般的单晶、以及硬度仅次于金刚石的超硬制品。;;;9.1 纯氧化物耐火材料;9.1.1 氧化铝制品; 氧化铝制品耐火度为2000℃，荷重软化温度为1850℃，通常使用温度为1800℃，极限使用温度为1950℃。硬度大，莫氏硬度为9，仅次于金刚石。具有良好的化学稳定性，高纯致密氧化铝制品能抗各种熔融金属(如铍、镍、铝、钒、锰、铁、钴等)的侵蚀；与各种硫化物、氯化物、砷化物及硫酸、盐酸、硝酸等不反应；对氢氧化钠、玻璃、炉渣等的抗蚀能力强；但在高温下会与硅、碳、钛、锆、氧化钠、浓硫酸等反应。100℃导热系数为28.9W/m·℃，且随温度升高而降低。20-1000℃平均线膨胀系数为8.6×10-6/℃。热稳定性与制品微观结构、尺寸大小及形状有关，注浆成型致密氧化铝坩埚1700℃至常温热震循环为4次，电熔刚玉砖为14次。机械强度高，耐压强度为1500-5000MPa，抗折强度为150-250MPa。电绝缘性好，常温电阻率约为1015Ω·cm。 ; 氧化铝制品用途广泛，在冶金工业中用于制造熔炼各种高纯金属及高温合金的坩埚，高温炉内衬及保温材料（如氧化铝空心球砖及氧化铝纤维材料）、热电偶保护套管等。机械工业中用于制造耐高温、耐磨零部件、模具、刀具等；电子工业中用于制造高温绝缘瓷件，电路基板、雷达天线罩、电火花塞等。透明氧化铝可用于制造氧化铝制品，用途广泛。透明氧化铝可用于制造高级灯管、微波整流罩。单晶氧化铝可用于制造激光元件、仪表轴承。医学中可作为生物工程材料，如人工关节等。 ; 氧化镁熔点为2800℃，具有很高的使用温度。真密度为3.58g/cm3，抗折强度为100MPa，线膨胀系数为13.5×10-6/℃，热稳定性差。常温下与水或水蒸气接触易水化生成Mg(OH)2，并伴随有体积变化，使制品粉化。在氧化气氛下稳定，使用温度可达2000℃以上；在还原气氛及真空下易挥发、分解，使用温度不得超过1700℃。在高温条件下与碳接触易被还原成金属镁。氧化镁为碱性氧化物，能抵抗碱性渣及熔融铂族金属侵蚀，但遇酸性渣及Cu、Mn等金属会发生反应，对酸性物质不稳定，在稀酸中易分解。 氧化镁不与Fe、Ni、U、Th、Zn、Al、 Mo、Mg、Cu、Pa、Co及硼合金等发生作用，可用作上述金属熔炼坩埚、铸模和炉衬材料。在原子能工业中用作熔炼高纯度铀及钍的坩埚。在电子工业中用作高温绝缘材料、热电偶丝的套珠及保护套管，可用于测量超过2000℃的高温。还可用作各种高温炉的炉衬材料。;9.1.3 氧化锆制品; 单斜型与四方型之间可相互转变，并伴有7%的体积突变。冷却至1000℃时四方结晶转变为单斜结晶，体积膨胀，可导致制品开裂。因此，只用纯的氧化锆很难制造出烧结而又不发生晶型转变的致密氧化锆制品，必须采取使其稳定化的措施。 制取稳定氧化锆的方法为在氧化锆细粉中加入适量的氧化钙、氧化镁、氧化钇，氧化铈等阳离子，经高温处理，使其形成立方晶型的氧化锆固溶体。此种氧化锆固溶体在加热或冷却过程中不再发生单斜氧化锆和四方氧化锆的转变，从而达到了稳定化的目的。; 氧化锆热导系数小(1000℃, 2.09W/m·℃)，线膨胀系数大(25-1500℃，9.4×10-6/℃)，高温结构强度高，1000℃时耐压强度可达1200-