热稳定剂总结.pptxVIP

第四章 热稳定剂; 对于耐热性差、容易产生热降解的聚合物，在加工时必须采用添加热稳定剂的方法提高其耐热性，最典型的例子是聚氯乙烯一般加入铅盐、金属皂有机锡化合物及有机辅助稳定剂等做其稳定剂;广义上来说，凡是能够改善聚合物热稳定性的添加剂都称为热稳定剂。由于聚氯乙烯的热稳定性差，因此世界上绝大多数PVC稳定剂都是用于聚氯乙烯的。所以，通常说的PVC稳定剂就是指聚氯乙烯及其共聚物的热稳定剂。;一般按照热稳定剂的化学组分来进行分类，可以为碱式铅盐，金属皂，有机锡，环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等。若按作用大小可将PVC稳定剂分为主稳定剂和辅助稳定剂。辅助稳定剂本身只有很小的稳定作用或没有热稳定效果，但它和主稳定剂并用具有协同效应；主稳定剂一般是含有金属的热稳定剂。而环氧化合物，亚磷酸酯，多元醇等纯有机化合物一般是作为辅助稳定剂使用;因为要达到聚氯乙烯的良好稳定性常常需要同时使用多种pvc热稳定剂，所以，有些商品PVC稳定剂是由多种成分复配，成为复合稳定剂，如钡镉稳定剂，钡锌稳定剂等，这些复合稳定剂通常已经加入了聚氯乙烯加工所需要的润滑剂等助剂，以方便用户使用。复合稳定剂品种很多，有粉状，膏状，液体，三种形式。;作用原理 (1)吸收氯化氢 Me(OOCR)2+ 2HCl===MeCl2+ 2HOOCR 其中Me为：Pb、Ba、Cd、Ca、Zn、Sn、Sb、Mg、Sr等。 (2)消除不稳定的氯原子置换或消除不稳定的氯原子。 (3)防止自动氧化聚氯乙烯在热氧及剪切力作用下，极易被O2氧化发生降解。 (4)加入马来酸的金属盐可抑制或消除双键或使之变短、变少。;热稳定剂的分类 1、铅盐复合稳定剂 2、OBS有机基稳定剂 3、有机锡类稳定剂 4、液体复合稳定剂 5、钙锌复合稳定剂 6、钡锌复合稳定剂 7、钾锌复合稳定剂;热稳定剂的特性 (1)?相容性 人们总是希望PVC稳定剂在配合物种容易分散，做成制品后长期使用而不析出。但是，当稳定剂的相容性不良时，会从制品内部向外部表面移动，最后留在制品表面上。如果喷出物是粉状的固体物质，则称为喷霜；如果喷出的是液体则称为“出汗” 一般说来，某些金属皂、润滑剂和马来酸酯类???机锡，容易引起喷霜；亚磷酸酯、磷酸酯等PVC稳定剂也会使喷霜增多。对金属皂，电负性小的金属喷霜少；芳香酸根者比脂肪酸根者喷霜少；脂肪酸根中碳链越长，喷霜越严重。;（2）透明性 1.PVC稳定剂和制品的透明性 有机锡，特别是马来酸酯类和硫醇类有机锡，是一种透明性较好的PVC稳定剂，主要在硬质透明制品中；金属皂有透明性，多用在半透明制品中；无机铅盐不透明，只能用在不透明制品中。 2.白化现象 透明塑料制品如果经水浸渍，或经户外暴晒，或经弯曲，拉伸等情况，会产生白化现象失去透明性。水浸白化，是指透明塑料板在水中浸渍一定时间而出现白浊不透明现象；暴晒白化是指塑料硬板放置在空气中，由于大气中的水分，二氧化碳，二氧化硫和光的作用而呈现的现象；应力白化是指塑料制品在受机械外力作用时，折痕出出现白化现象。 3.鱼眼气泡 把透明或半透明塑料薄片，迎着光线进行观察时，可以看到薄片中夹杂着透明或半透明的类似鱼眼的小圆颗粒，这就是“鱼眼”。“气泡”是PVC稳定剂中的挥发成分或者加工性的不平衡造成的;4.2 合成材料的热降解及热稳定的作用机理;合成材料的热降解根本改变了合成材料的结构与性能，所以必须通过加入热稳定剂来抑制和延缓合成材料的热降解 在许多合成材料的加工与使用过程中，非链断裂热降解是经常遇到的情况，最重要的例子就是PVC，在高于100℃的情况下，即伴随有脱氯化氢的非链断裂热降解反应，随着氯化氢的生成或温度的升高，此热降解反应的速度都有所增加。 ;对于随机链断裂降解反应则是由于高分子链中弱健的均裂造成。这种降解反应，由于所产生的游离基的分子间与分子内的进一步反应和重排。这类降解反应的难易主要取决于聚合物的化学结构，一般来说，在高分子链中C-C健的热稳定性按下列顺序而下降，列如PH、PE、PIB;当然如果高分子链上的碳碳单键与不饱和健相连的话，那么此碳碳健的热稳定性就比较低，这是由于其均裂所生成的游离基能与其相连的不饱和健共轭所致;4.2.2非链断裂降解反应机理 PVC受热降解放出HCl是一个十分复杂的过程，一般有以下三种机理： 1、自由基机理 2、离子机理 3、单分子机理;4.2.3 非链断裂热降解的影响因素 1、聚合物结构的影响 聚合物的热稳定性应主要取决于聚合物的结构，现从支链的多少、不饱和度、聚合度及分子量的分布等结构特点对其热稳定性的影响进行讨论 （1）支链的影响 （2）不饱和度的影响 （3）聚合度的影响 （4）分子量的影响;2、氧的影响 研究表明，氧的存在能加速PVC脱去氯化氢的速度，另外氧能使得降解的聚合物褪色和降低