13级中草药班《有机化学》第3章 环烃.ppt

一、脂环烃的分类 二、脂环烃的命名 三、脂环烃的物理性质 四、脂环烃的化学性质 五、环的结构及稳定性; 教学要求;一、脂环烃的分类; 小环(C3-C4)、普通环(C5-C6 )、 中环(C7-C12 )、大环(C12以上 ) 3、根据分子中所含碳环的数目分为：;(一)单环脂环烃的命名(与脂肪烃类似) a. 根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 b. 把取代基的名称写在环烷烃的前面。 c. 取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。;(1)环烷烃的命名;(2)环烯烃的的命名 a. 称为环某烯 b. 以双键的位次和取代基的位次最小为原则;（3）多环烃的命名;1.按所有环的碳原子总数命名为某烷，加词头二(双)环。 2.各“桥”所含碳原子数目（不包括桥头碳），按由大到小的次序写在“二环”和“某烷”之间的方括号里。数字用圆点分开。;2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷;练　　习;二环[3.1.1]庚烷;(2)螺环烃 ;3. 螺环上的编号，从连接螺原子上的第一个碳开始，先编较小的环，然后经过螺原子(螺原子编号)再编第二个环，编号的顺序以取代基位置最小为原则。;练　　习;螺[2.4]庚烷 ;三、脂环烃的物理性质P46-47;3.1.4 环烷烃的结构与稳定性 ;1.环丙烷的结构 理论上：(1) 饱和烃，C为sp3杂化, 键角为109.5° (2) 三碳环，成环碳原子应共平 面，内角为60°（两者矛盾）;环丙烷：键角 ∠C-C-C 105.5° ∠H-C-H 114°; 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中3个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。;环丙烷的结构：;环丙烷的结构;张力学说 环丙烷分子中存在着较大的张力（角张力和扭转张力），是一个有张力环，所以易开环，发生加成反应。键角变形的程度越大，张力越大。张力使环的稳定性降低，张力越大，环的反应活性也越大。 ;;环丁烷的结构;;3.环戊烷的结构： ;; 1918年，E. Mohr 莫尔提出非平面、无张力环学说。指出用碳的四面体模型可以组成两种环己烷模型。获1969Nobel奖。; 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象船式与椅式的翻转： ;(1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法;*1. 有6个a (axial) 键(直立键)，有6个e (equatorial) 键(平伏键)。 *2. 有C3对称轴。(过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm)。;;总结：椅式构象的特点; ④环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。;例：; 小环像烯烃 (发生开环加成反应)，其他脂环烃性质像烷烃。;加卤素 ;（二） 环丙烷和环丁烷的开环反应; 烷基取代的环丙烷与卤化氢加成时，由中间体碳正离子的稳定性决定开环取向。;拖延时间意味着虚度光阴、无所事事