2013高化试题分析.doc

 PAGE \* MERGEFORMAT 10 在甲基丙烯酸叔丁酯的聚合过程中，使用10 g甲基丙烯酸叔丁酯单体（密度0.994 g/ml）和0.2 g引发剂混合，在60℃下混合反应5小时，获得85%的转化率，聚合物样品经沉淀分级，获得如下4个级分： 组分质量分数%M（g/mole）1105000022580000340100000425120000试回答： 如何选择合适的引发剂？（5分） 请计算所得聚合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数；（6分） 请问该聚合体系属于哪种聚合实施方法？讨论聚合过程中产生凝胶效应对聚合过程的影响，并简述避免产生凝胶效应的方法；（5分） 实验结果发现，所得聚合物分子量过大，需要加入丁硫醇（CT=3.7）将聚合物分子量调整为20000.请简述其作用机理，并尝试计算所需的丁硫醇浓度（忽略向单体、引发剂的链转移）。（4分） 考查重点： 自由基聚合引发剂的选择原则；聚合物的分子量及分子量分布；自由基聚合的实施方法；凝胶效应；自由基聚合过程中的链转移及分子量控制。 答案解析： 引发剂的选择需从聚合方法和温度、对聚合物性能的影响、储运稳定性等多方面来考虑。首先根据聚合方法选择引发剂种类：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂，乳液聚合和水溶液聚合则用水溶性引发剂。过氧类引发剂具有氧化性，易使聚合