2008年补充习题例题集锦(可开)课程.ppt

中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院; 部分烷基的英文表示：;Me—甲基； Et—乙基；Pr—丙基；i-Pr—异丙基； n-Bu—正丁基；t-Bu—叔丁基（三级丁基）； Ar—芳基；Ph—苯基；Ac—乙酰基；R—烷基;例题1;第三章 烯 烃;重排反应;碳正离子重排参考：（P194卤代烃消除制备烯烃，P225醇制备卤代烃，P228醇脱水制备烯烃）;写出反应机制及其中间体，并加以解释。;补充例2 详见第8章立体化学;为什么第一个Br+加成符合马式规律?; Cl2；HOCl能否与烯烃形成环状氯鎓离子？为什么？H+能否形成环状鎓离子？ 提示：第1步形成的碳正离子后，其有无孤对电子？;上下均可成环;±;思考题4;硼氢化-氧化（水解）反应 —制醇;思考题5;第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱;三键与双键的竞争反应【补充】; ;乙炔与醛酮的亲核加成【补充】; H2C=CH-Cl 氯乙烯 [H2C=CH-OH]?CH3CHO 乙醛 CH?CH ? H2C=CH-OCH3 甲基乙烯基醚 H2C=CH-CN 丙烯腈 H2C=CH-OCOCH3 乙酸乙烯酯 —这些反应的结果可看成是这些试剂的氢原子被乙烯基(H2C=CH-)取代,因此这些反应又叫做乙烯基化反应. 它们的聚合物大多数是合成树脂,塑料,合成纤维及合成橡胶原料.;注意：中间C为sp杂化;补充:;思考题;第五章 脂环烃;？;1、写出下列反应提出一个合理的解释？;2、为什么下列反应无 重排产物？提出一个合 理的解释？;补充：扩环重排;第六章 单环芳烃;去除;C;思考题(1);3;注意：在傅-克反应中卤代物的活泼性：F Cl Br I;傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)：;均有???,直接氧化到苯甲酸;苯在特殊条件下才发生氧化使苯环破裂,例如:;[补充(P204,201)];苯环侧链上的??卤素，很容易被亲核试剂取代:; 1.邻对位定位基定位能力由强到弱的顺序: -O- -NR2 -NH2 -OH -OR -NHCOR -OCOR -R -Ar -X; 例1:硝基氯苯的邻、对、间位异构体均是有机合成的原料,若从苯出发:;OCH3;第七章 多环芳烃和非苯芳烃;钝化基团、异环取代;下列化合物哪个的酸性最强？;下列化合物哪些具有芳香性？; 薁的小环为负极性，亲电取代发生在小环的1，3位。;第八章 立体化学;不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 在纸面上转动90。, 270 。，变成其对映体。 在纸面上转动180。构型不变。 保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。; 举例（对照模型）;补例1;补例2; 环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基,就有顺反异构。如环上有手性碳原子,则有对映异构现象；可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。;下列生成物是如何形成的？是否为同一物质？（立体）;镜子;思考题2;第九章 卤代烃;补充例题2：; 查依采夫规则—— 卤烷脱卤化氢时，氢原子往往是从含氢较少的碳原子上脱去的。 在大多数情况下，卤烷的消除反应和取代反应同时进行的，而且相互竞争，哪种反应占优势则与分子的结构和反应条件有关。;补充1;注意:如用四氢呋喃做溶剂可制Grignard试剂：;制备格氏试剂的卤代烷活性：RIRBrRCl;补充2：;如何从相应的烷烃、环烷烃制备下列化合物？;Conjugated alkene products are preferred over the more substituted alkene product （考虑共轭）：;第十章 醇和醚; 例：;干醚;重排;补充2：扩环重排-取代（课后作业相似）;2、为什么下列反应无 重排产物？提出一个合 理的解释？;补充3：扩环重排-消除（课后作业相似）;Ring Expansion;补充练习(综合);醇钠的烷氧基离子是个强亲核试剂,其与卤烷作用时,烷氧基可取代卤烷中的卤原