4.5 一些金属的能带结构.pptVIP

4.5一些金属元素的能带结构; 简单金属是指价电子仅来源于s壳层和p壳层的金属。共同的特点是对其价电子的行为，近自由电子是很好的近似。 1、一价金属Li，Na，K，Rb，和Cs，均为体心立方结构，价电子是一个s电子。形成固体时，s态展宽成能带，半满占据，是为金属。实验测量表明，其费米面非常接近理想的球形。在所有金属中，碱金属是惟一的费米面完全在一个布里渊区内。且近似为球形的金属。 2、立方晶系的二价金属Ca，Sr (fcc)，Ba (bcc) 每个原胞有两个s价电子。这些金属的晶格周期场在区截面处产生的能隙并未大到使价电子刚好填满一个能带，全部在第一布里渊区内，而是有一部分填到第二区下一个能带中，形成电子袋。; 3、对于六角密堆积结构的二价金属Be，Mg，Zn，Cd，每个原胞有2个原子，共有4个价电子。由于在第一布里渊区六角面上结构因子为零，弱周期场在此不产生带隙。Be由于自旋轨道耦合最弱，情况最简单。 4、三价金属Al有面心立方结构，价电子共3个。按费米面的构造方式，费米面应到达第4布里渊区，实际上由于弱周期场导致的带隙的出现，第四区的电子带并不存在。 5、三价金属In，有面心立方结构，但沿一立方轴稍有拉长，它的费米面相对于Al言应稍有不同。Tl是六角密堆积结构中最重要的金属，有最强的自旋轨道耦合，费米面类似自由电子球，但在布里渊区边界六角面上有能隙。 用角分辨光电子谱方法对简单金属能带结构的研究，除肯定其近自由电子行为外，也揭示出一些理论与实验不符之处。如对Na占据带的测量给出带宽为2.5eV，小于近自由电子近似得到的3.2eV，表明必须考虑多体效应带来的修正。; 包括Cu，Ag和Au，均为面心立方结构。比较K和Cu的原子结构，分别是[Ar]4s1和[Ar]3d104s1。差别在于：对贵金属言，s轨道附近还有d轨道。 kF与布里渊区中心到边界的最短距离ΓL的比值kF/ ΓL=0.91 。但实验测量表明贵金属费米面在ΓL方向上有所伸长，并和布里渊区边界接触，因此费米面基本上是自由电子的球形，但有8个“脖颈”，伸到布里渊区的六边形界面上。 在涉及贵金属的研究中，常常要记得离εF不远处(约2eV)存在着填满的d带。如Cu，Au在2eV处，Ag在4eV处光吸收急剧增加，这是d带的贡献，也是这些金属特有的金属光泽的物理来源。;４.５.３四价金属和半金属; 过渡族金属元素，原子的d壳层是未满的。 d带态密度的特点，反映在不同的物理性质上。如电子比热比例于费米面上的态密度。过渡族金属的电子比热要高于简单金属，且从一个元素到另一个元素，有较大的起落变化。图(4.18)给出从电子比热得到的态密度。 过渡族金属部分填满的d壳层能导致磁性，其中Fe，Co，Ni具有铁磁性，而Cr和Mn表现出反铁磁性。图(4.19)给出Fe{100}表面自旋极化角分辨光电子谱的结果。;; 铁磁材料中，d带可分成两组，一组对应于自旋取向向上的多数态电子，另一组对应于自旋取向向下的少数态电子，在温度远低于居里点Tc时，材料有净的磁化强度。 d电子的行为既不像自由电子，又不像芯电子，具有居中的特性。其行为往往是巡游性与高度定域化的结合。 稀土金属典型的原子位形是[Xe]4fn5d(1 or 0)6s2，特点是有未满的4f壳层，从La， 4f05d16s2开始，到Lu， 4f145d16s2结束，它们可有多种晶体结构，室温下多见的是六角密堆积结构。 稀有金属原子磁矩非常接近于其离子的???自由原子的磁矩，也是4f电子具有类原子特征的证明。; 在含稀土元素的混价系统中，稀土离子有两种不同的价位形，如Ce的4f0和4f1，两者能量差很小，并接近费米能级，这时可发生f电子从4f1态跳到导带留下4f0态，或反过来，费米能级附近的一个导带电子跳到4f0态，使之变为4f1态。这一过程，使Ce的两种价态4f0(+4价)与4f1(+3价)发生混合，表现出介于+3和+4之间的非整数价态。上述过程也可看成电子在两种价态之间的量子涨落，因而也成为价涨落(valence-fluctuation)现象。 图(4.20)给出稀土金属原子中电子电荷密度的分布。怎样处理4f电子，以及它与导带电子的交互作用使人们关注的重要问题。;