New第八章 计算机分子模拟应用实例.ppt

计 算 机 分子模拟;研究背景;码头上浮船及锚链的腐蚀;水中打捞的摩托车的锈蚀状况;齿轮片的腐蚀表面;铜器表面生成一层薄薄的铜绿[铜绿的主要成分是Cu2(OH)2CO3];;酸雨腐蚀的文物雕像表面 ;四川省宜宾市城区的南门大桥;铁锈斑斑;某居民楼水管腐蚀状况;管道内壁腐蚀;下水道局部腐蚀状况;管道外壁局部腐蚀状况;研究背景;研究对象;咪唑啉类缓蚀剂;;研究方法;研究内容;1;全 局 反 应 活 性 ;表2 A~H缓蚀剂分子的化学势(μ)、硬度(η)、软度(S)和亲电指数(ω);1.2 局部反应活性( 前线轨道分布 );Molecule;8种咪唑啉分子的反应活性区域均分布在分子的咪唑环及其极性官能团上；其中3个N原子为亲电反应中心，咪唑环上成双键结构的C、N两原子为亲核反应中心。 分子碳链长度对分子的整体反应活性和活性区域分布基本不产生影响。 ;2;模拟过程中选择Fe和FeCO3作为吸附表面;2.2 缓蚀剂分子与金属表面的相互作用 ;Molecule;2.3 缓蚀剂在金属表面的自组装单层膜 ;Molecule;Molecule;1、吸附发生时，分子极性的头部优先吸附于金属表面；而非极性的烷基长链则背离表面形成一层密排结构的疏水膜。 2、随分子烷基链长的增加，缓蚀剂自组装膜自身的稳定性以及膜与金属基体的结合强度逐步增强。 3、同种缓蚀剂在FeCO3表面比在Fe表面形成 的自组装膜更加稳定。; 真空条件下的简单模型尚不能完全准确地描述缓蚀剂在金属表面的自组装成膜行为。;3;3.2 液相条件下单分子在金属表面的吸附 ;水溶液中C(11)分子在Fe 和FeCO3表面的平衡吸附构型 ;表6 A~H分子在金属表面吸附能、溶剂化能和形变能的统计平均值;3.3 液相条件下缓蚀剂在金属表面的吸附成膜 ;4;4.1 计算模型 ;4.2 腐蚀介质粒子在缓蚀剂膜的扩散性能 ;表8 四种腐蚀介质粒子及H2O分子在缓蚀剂膜中的扩散系数;表8 四种腐蚀介质粒子及H2O分子在缓蚀剂膜中的扩散系数;4.3 腐蚀介质粒子在缓蚀剂膜中扩散的微观机理 ;表9 四种腐蚀介质粒子的范德华半径;Alkyl Chain Length;4.3.2 腐蚀介质粒子与缓蚀剂膜的相互作用 ;自由体积;表12 8种缓蚀剂溶度参数、成膜时间和密度的计算值; 对于Fe和FeCO3两种表面，当烷基链长分别大于13和15时，缓蚀剂在金属表面才能形???高覆盖度、致密的缓蚀剂膜，可降低FeCO3表面的孔隙度，抑制Fe表面的阴阳极反应。;3;5;结束