第14核磁共振.ppt

核磁共振波谱法nuclear magnetic resonance, NMR;核磁共振波谱法;第一节 概述;一 . 产生：;;上图五个部分： 磁铁：提供稳定的高强度磁场 H扫场线圈：附加磁场，可调节 D接收线圈：产生感应电流 R照射线圈：与外磁场H0垂直，有60兆，90兆等 兆数越高，图谱越精密，易解释。 注：三个线圈互相垂直，互不干扰。;NMR谱获得方法有两种： ⒈ 扫场: 固定照射频率υ，依次改变磁场强度H0 ——常用 ⒉ 扫频: 固定磁场强度H0，依次改变照射频率υ0;二. 与Vis-UV，IR比较：;例: CH3CH2OH 紫外几乎无吸收(仅末端吸收)，无 π 骨架 红外有υOH NMR：OH，CH2，CH3 三种类型H ;应用： 1、有机物结构分析（结构式、构型构象、互变异构）;一、原子核的自旋与磁矩 二、核磁共振 三、核磁共振条件 四、能级分布与弛豫历程 ;一. 原子核的自旋与磁矩（无机已学过）;表17-1 各种核的自旋量子数;讨论:;由右手法则可知核磁矩的方向；其大小取决于自旋量子数和磁旋比γ0。 ;原子核置于外磁场H0中，核自旋能级分裂，有2I+1种取向， 每一个取向代表一个分裂的能级 用磁量子数m表示每一种取向： 　　　　m＝I，I－1，I－2，……，－I＋1，－I; ;二．核磁共振; ;;三、核磁共振条件; 产生共振吸收条件： ⒈ υ0 =υ （υ光=υ进） ⒉ △m=+ 1 跃迁只能发生在两个相邻能级间。　　　例： I=1/2 　　　m=1/2 　　　　　　m=-1/2  　　　基态 激发态  只有两个能级，跃迁简单。; ;四、能级分布与弛豫过程;驰豫：激发核通过非辐射途径损失能量而恢复 至基态的过程。 而NMR中： ;第三节　化学位移;磁性核受屏蔽效应的大小，由围绕它的电子云密度决定。（电子云密度大，屏蔽效应也大） 分子中处于不同化学环境的同种磁性核（如化学键的类型、临近基团的诱导或共轭效应等不同），由于外围电子云分布情况各不相同，屏蔽效应不同，因此共振条件略有区别，这是化学位移产生的原因。 可根据化学位移的不同，推断核所处的化学环境。 电子对核的屏蔽效应与外磁场强度成正比： Hi =σH0 σ—屏蔽常数 ;由于感应磁场与外磁场方向相反，使原子核受磁场强度稍有降低 核实受磁场强度H：H =(1-σ)·H0 σ—屏蔽常数 Larmor方程为： 由上式: ⒈ 固定H0 ,σ大的H核，υ小，υ照小才产生共振，峰移向低频 ⒉ 固定υ照 ,σ大的H核，H0较大才能产生共振，峰向高场移动。;⒈ NMR谱右端为高场低频；左端低场高频。 ⒉ 化合物中化学环境不同的氢核,σ不同, υ不同 例：CH3CH2OH 分子中三种不同类型氢，在三个不同位置上产 生共振峰。因此拿到谱，一看有几组峰，就知分 子含几种不同环境的氢。;3．化学位移的表示;1） δ定义式： 标准物TMSδ=0，TMS左边的峰δ为正值，右边的峰δ为负值 扫频（固定H0） 扫场（固定照射频率ν0） ; 例：标准物TMS 样品 CH3Br 。 1) H0=1.4092 T, υCH3=60MHz+162Hz, υ TMS=60MHz 2) H0=2.3500 T, υCH3=100MHz+270Hz, υTMS=100MHz 不同H0的仪器，υ不同，但化学位移一致。TMSδ=0。 ;注意：; （2）常用标准物 有机溶剂：四甲基硅烷（TMS） 重水溶剂：4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠（DSS） （3）溶剂——根据溶解度 氢谱常用溶剂：氘代溶剂（贵，注意节约） ;三、影响化学位移的因素——质子类型;2.???? 磁各向异性(远程屏蔽效应) 质