7化学反应的速率探析.ppt

第7章 化学反应的速率;;;NO，CO;化 学 反 应;本章的教学内容;本章的教学要求;化 学 反 应;化学反应速率 ( Reaction rate) ;＝;aA + bB ＝ c C + d D;;t1= 0 s [N2O5]1 = 0.21 mol·dm-3 ;说明： ① 以反应物浓度减小表示速率，前面加负号； ② 也可用分压的变化来表示； ③ 绝大部分化学反应是非等速的； ④ 表示式不同,数值不一定相同,但存在一定比例关系（对应的计量数之比）； ⑤ Δ是一个宏观改变量; 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。;2N2O5 ＝ 4NO2+O2;aA + bB ＝ c C + d D;利用C-t图中曲线上经过某点切线斜率求某时刻的瞬时速率。 如A点切线斜率为2700s时的瞬时速率。; 反应速率是指在一定条件下，反应物转化为生成物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。;aA + bB ＝ c C + d D;即对同一反应，利用不同物质浓度变化得到的速率的比值等于反应方程式中各物质对应的计量数之比;7－2 反应速率理论简介;碰撞理论 1918年路易斯运用气体分子运动论的结果提出，主要用于气相双分子反应。;能够发生反应的碰撞为有效碰撞。 能够发生有效碰撞的分子为活化分子。;(2) 反应物分子之间并不是每一次碰撞都能发 生反应。只有能量足够大（Ea）的分子 (或原子、离子) 的碰撞才能发生化学反应。 这种碰撞叫做有效碰撞，发生有效碰撞的 分子(或原子、离子) 组称为活化分子组。; 发生碰撞的分子应有足够高的能量; 碰撞理论中速率 r = ZPf Z—单位时间和单位体积内分子的碰撞频率（频率因子） P —与反应物分子碰撞时的取向有关的校正因子，为取向因子 f—有效碰撞在总碰撞中所占的百分数 （能量因子） ; 可见活化能是决定化学反应速率的内因， 是物质内部结构的反映。 ＜ 40 KJ·mol-1 极快, 中和反应 Ea= 60~240KJ·mol-1 适中 ＞ 400 KJ·mol-1 极慢 ; 活化能与反应速率;;2. 过渡状态理论（活化配合物理论）;;A + B-C →[A‥· B ‥· C]* →A-B + C;(a) 活化能( Ea )：活化配合物的能量与反应分子的平 均能量的差值。;Ea(逆);结论： ①若正反应为放热反应，其逆反应必定吸热。 ②无论吸热还是放热反应，都必须越过一个能垒。 ?如果正反应是经过一步即可完成的反应，则逆反应也可经过一步完成，而且正逆两个反应经过同一个活化配合物中间体。这就是微观可逆性原理。 ;7－2 反应速率理论简介; 2－1 碰撞理论; 2－2 过渡态理论;(2) 反应历程－势能图;结论： ①正反应放热，逆反应必定吸热。 ②无论吸热还是放热反应，都必须越过一个能垒。 ?如果正反应是经过一步即可完成的反应，则逆反应也可经过一步完成，而且正逆两个反应经过同一个活化配合物中间体。这就是微观可逆性原理。 ;7－3 影响化学反应速率的因素;酒精灯上加热;基元反应( elementary reaction );基元反应; 非基元反应 ( nonelementary reaction) ;Initial;(2) 反应的分子数和反应级数; 反应级数是反应速率方程中各反应物浓度的指数之和。; 速率方程 r = k·[A]m[B]n 反应级数定义——反应速度方程中反应物浓度的指数m、n 分别称为反应A和B的反应级数，各反应物反应 级数的代数和称该反应的总反应级数（m+n） ;3、二级反应 second reaction 2NO2 = 2NO + O2 r = k[NO2]2 NO2 + CO = NO + CO2 r = k[NO2][CO] 这类反应是最多的 4、三级反应 third reaction 2H2 + 2NO = 2H2O + N2 r = k[H2][NO]2;;;(3) 速率常数 k ;aA