中南大学冶金原理PPT第5章.pptVIP

第五章 冶金熔体的化学性质 与热力学性质;5.1 熔渣的碱度与酸度;钢铁冶金中，习惯上用碱度表示熔渣的酸碱性。 碱度——熔渣中主要碱性氧化物含量与主要酸性氧化物含量（质量）之比，用R（B、V）表示。 碱度有多种表达式。 可在氧化物的质量百分数前引入根据化学计量关系或通过实际观测得到的系数。 各种碱度表达式中氧化物的量可用其摩尔数或摩尔分数表示。 对于高炉渣，碱度大于1的渣是碱性渣，碱度小于1的渣是酸性渣。 对于炼钢渣，碱性渣的碱度约为2~3.5。;渣中其它氧化物较少时 Al2O3或MgO含量较高的 炉渣（高炉渣） P2O5含量较高的炼钢炉渣 考虑了MgO、MnO、A12O3、P2O5对碱度的影响 ;有色冶金中，习惯上用酸度（硅酸度）表示熔渣的酸碱性。 酸度 —— 熔渣中结合成酸性氧化物的氧的质量与结合成碱性氧化物的氧的质量之比，一般用 r 表示： ???般说来，酸度小于或等于1的渣属于碱性渣。;【例题】某铅鼓风炉熔炼的炉渣成分为（质量百分数）：SiO236%、CaO10%、FeO40%、ZnO8%。试计算此炉渣的酸度。 【解】此炉渣中的酸性氧化物为SiO2，碱性氧化物为CaO和FeO，ZnO在SiO2含量高的渣中可视为碱性氧化物。故此炉渣的酸度为： 该炉渣为酸性渣。;碱性氧化物向渣中提供O2?，酸性氧化物吸收渣中的自由O2?。 ? 碱性氧化物提高渣中O2?的活度，酸性氧化物降低渣中O2?的活度。 在离子理论中，用渣中自由O2? 的活度（即 ）的大小作为熔渣酸碱性的量度。 越大，则熔渣的碱度越大；反之， 越小，则熔渣的酸度越大。 熔渣 值的大小不表示该渣氧化性的强弱。 ? 与熔渣中各种氧化物的数量及种类有关，而熔渣的氧化性只与其中能提供氧的组分（如炼钢渣中的FeO，铜氧化精炼渣中的Cu2O等）的含量有关。;5.2 熔渣的氧化性;二、熔渣氧化性的表示方法; 对铁液而言，当以纯铁液为标准态时，a[Fe] = 1；a[O] = %[O]： 氧在铁液?熔渣间的分配比（LO）： ? 当a(FeO)增大时，即渣的氧化性增强时，铁液中[O]的活度a[O]亦增大。;一、氢气在熔渣中的行为 二、氮气在熔渣中的行为 三、熔渣的透气性;5.4 熔渣与液态金属的反应;图5?1 熔渣?液态金属间的电化学反应 ;5.5.0 概述 5.5.1 熔渣组元的活度 一、CaO–Al2O3–SiO2系 二、CaO–FeO–SiO2系 三、其它三元系 5.5.2 熔锍组元的活度 一、铜锍组元的活度 二、镍锍组元的活度;5.5.0 概述;5.5.1 熔渣组元的活度;离子溶液模型的分类： 经典热力学模型——假定硅酸盐熔渣中的各种复合阴离子和氧离子之间存在着聚合型的化学反应平衡。利用这类聚合反应的平衡常数可计算熔渣组元的活度。 如：图普（Toop）及沙米斯（Samis）模型，马松（Masson）模型等。 统计热力学模型——利用统计方法分别由离子间的作用能（用混合热表示）和离子分布的组态来计算离子溶液形成的偏摩尔焓变量和偏摩尔熵变量，再由此计算出熔渣组元的活度。 如：完全离子溶液模型，正规离子溶液模型等。;二、CaO–Al2O3–SiO2系炉渣的等活度曲线图 用化学平衡法测定aSiO2，用吉布斯–杜哈姆方程求出aCaO、aAl2O3。;图5?2 CaO?SiO2?A12O-3系组分的等活度曲线（1600?C） a — SiO2的活度， b — CaO的活度(实线)和A12O3的活度(虚线) 图中粗实曲线表示1600?C的等温截面与各组元液相面的交线，交线之内的区域为液相区，其中绘出了等活度曲线。标准态：纯固体;A12O3的影响则与碱度有关。 碱度高时，A12O3呈酸性，与渣中CaO结合，故aSiO2随着A12O3含量的增加而增大； 而碱度低时，A12O3呈碱性，与渣中SiO2结合，故aSiO2随着A12O3含量的增加而减小。 熔渣中的MgO对SiO2活度的影响与CaO相似。 当其含量很高时（10%），由于尖晶石（MgO·A12O3）的形成，使熔渣的液相区缩小， aSiO2也有不同程度的降低。 温度对aSiO2的影响较小， 当温度从1500?C上升到1700?C时， aSiO2仅有较小的增加。;三、CaO–FeO–SiO2系炉渣的等活度曲线图;图5?3 CaO?SiO2?FeO系FeO的等活度曲线（1600?C）标准态：与铁液平衡的纯氧化铁;图5?4 CaO?SiO2?FeO系中aFeO与xFeO的关系 1—FeO?SiO2系， 2—FeO?CaO·SiO2系， 3—FeO?2CaO·SiO2系， 4—FeO?3CaO·SiO2系， 5—FeO?CaO系，有铁酸钙形成; 离子