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第六章 反应过程中的混合现象及其对反应的影响;本章要解决的问题： 1.阐明流动系统的停留时间分布的定量描述及其实验测定方法. 2. 建立非理想流动模型. 3. 在所建立模型的基础上，说明该类反应器的性能和设计计算. 4. 介绍有关流动反应器内流体混合问题，阐明几个基本概念.;一、按混合对象的年龄分类 （1）相同年龄物料之间的混合——同龄混合。即相同停留时间的物料质点间的相互混合。 （2）不同年龄物料之间的混合——返混。即不同停留时间的物料质点间的相互混合。;１）宏观混合 宏观混合是设备尺度上的混合现象，取样尺度为设备内的物料。;２）微观混合 微观混合是指微团尺度上的混合，取样尺度是微团。微团是指固体颗粒，液滴、气泡或分子团等尺度的物料聚集体。每个微团是均匀的，微团之间的混合状态可以分为三种。;预混合过程分两步进行： （1）湍流混合：反应物料由机械搅拌或高速流体的射流所造成的湍流流动被撕裂、破碎成物料微团而分散于另一流体中。 （2）分子扩散：被湍动所破碎的物料微团通过与周围流体之间的分子扩散作用达到分子尺度的均匀。;混合的机理 总体流动：搅拌器旋转时使釜内液体产生一定途径的循环流动 设备尺度上的宏观均匀 高速旋转的旋涡与液体微团产生相对运动和剪切力 更小尺度上的均匀 分子扩散 微团最终消失 微观均匀;流体在反应器内的停留时间分布 如果物料在反应器内流动时有返混发生，度量该返混程度最简单而且最有效的方法是确定物料在反应器内的停留时间规律，从而可定量地确定返混程度。 由于物料在反应器内停留时间是一个随机过程，对随机过程通常用概率予以描述，即用二个函数及二个特征值予以描述。 二个函数分别是停留时间分布函数和停留时间分布密度函数. 二个特征值则是数学期望和方差。物料在反应器内停留时间分布规律也将用概率予以描述。; F(t)被称为停留时间分布函数。其取值范围为0-1。;二.停留时间分布密度函数;f(t);目前采用的方法为示踪法，即在反应器物料进口处给系统输入一个讯号，然后在反应器的物料出口处测定输出讯号的变化。根据输入讯号的方式及讯号变化的规律来确定物料在反应器内的停留时间分布规律。由于输入讯号是采用把示踪剂加入到系统的方法产生的，故称示踪法。;一、脉冲法 本法的工作要点是在一个尽可能短的时间内把示踪物脉冲注入到进口流中，同时开始测定出口流的响应曲线，即出口流中示踪剂浓度随时间的变化关系。;图6-3 脉冲法测定停留时间分布示意图; 设加入示踪剂A的量为Q，在无限长的时间，加入的示踪剂一定会完全离开系统。则示踪剂的总量为：;二、阶跃法;图6-4 阶跃法测定停留时间分布示意图; C0为进口处示踪剂浓度， C为出口处示踪剂浓度，在切换成示踪剂流体后的t时刻，示踪剂流出系统量为vC (停留时间小于等于t的示踪剂) ，示踪剂流入系统量为vC0，由F(t)定义可得:物料中停留时间小于等于t的物料所占的分率为：;脉冲法的特点：测f(t) 示踪剂用量少 示踪剂瞬间加入困难 阶跃法的特点：测F(t) 示踪过程易于实现 示踪剂量大 由F(t)求f(t)涉及求导的数值计算;数学期望—平均值 方差—离散程度 恒容过程平均停留时间 它是指整个物料在设备内的停留时间，而不是个别质点的停留时间。 不管设备型式和个别质点的停留时间如何，只要反应器体积与物料体积流量比值相同，平均停留时间就相同。;一、 数学期望（平均停留时间） 　　为全部流体微元通过反应器的时间的平均值。即全部观测数据的总和除以观测次数所得的商。将每个观测数据乘以它的频数，把这些结果相加，再除以观测的总次数。;对离散测定值：;二、方差（停留时间分布的分散程度） 实际上除了平均停留时间外，还需知道各流体微元的停留时间与平均值的偏差程度，即离散度。方差是用来度量随机变量与其均值的偏离程度的，以 表示。 定义：;推导如下：;三、无因次化;平均停留时间：;两种停留时间分布规律之间的关系：;3、 与 的关系;解：①对实验数据进行一致性检验 　　出口示踪剂Ａ的量应等于加入的Ａ量。 　　加入示踪剂Ａ的量：;　　出口示踪剂Ａ的量等于加入的Ａ量，实验数据的一致性检验满足．;t;脉冲示踪;用对比时间表示：; 有效体积为VR 、进料体积流量为v 的全混流反应器，在t=0，将流体切换成流量相同的示踪剂流体A，同时检测流出物料中示踪剂A的浓度变化（采用阶跃示踪法测定停留时间分布）。; dt时间内流入、流出反应器的示踪剂量分别为vC(0)dt和vC(t)dt，d