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20150327第8次多组分体系研究.ppt

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稀溶液渗透压的大小与溶质粒子数成正比,即服从范特霍夫定律。 Π cRT b.等渗输液 动植物 例: 非电解质水溶液的冰点为-0.53℃。求此溶液的渗透压,并指出其是否与血浆等渗。 化学势的三种表示式中第一项分别代表三种不同的假象状态时的化学势。 双液系中活度因子之间的关系 活度与活度因子 非理想液态混合物中各组分的化学势——活度的概念 非理想稀溶液 *活度和活度因子的求法 4.7 活度与活度因子 非理想液态混合物中各组分的化学势—— 活度的概念 对于非理想的液态混合物,Lewis提出了活度的概念 将Raoult定律应修正为: 对于理想的液态混合物,任一组分B的化学势为 则化学势表示式为: 如定义: 称为活度因子(activity factor),表示实际混合物中,B组分的摩尔分数与理想混合物的偏差,也是量纲一的量。 称为用摩尔分数表示的相对活度,简称活度,是量纲一的量。 于是,化学势的表示式为: 非理想稀溶液中组分B的化学势表示式,由于浓度的表示式不同,化学势表示式也略有差异。 1 浓度用摩尔分数 表示 非理想稀溶液 当气-液平衡时 稀溶液中溶质服从Henry定律 非理想稀溶液中 是溶质浓度用摩尔分数表示的活度因子 1 浓度用摩尔分数 表示 非理想稀溶液 代入化学势的表示式 非理想稀溶液 (2)浓度用质量摩尔浓度 表示 非理想稀溶液 (2)浓度用质量摩尔浓度 表示 若溶质浓度与Henry定律发生偏差,则校正为 令: 且 非理想稀溶液 若溶质浓度与Henry定律发生偏差,则校正为 令: 且 (3) 浓度用物质的量浓度 表示 4.8 稀溶液的依数性 当溶剂的种类和数量一定时,在此溶剂中加入少量溶质构成稀溶液后,则溶液中溶剂的蒸气压下降值、凝固点降低值、沸点升高值和渗透压的数值,仅与溶液中溶质的质点数有关而与溶质的本性无关。 ——稀溶液的依数性 1. 蒸气压下降 稀溶液中,溶剂的蒸气压下降值与溶液中溶质的摩尔分数成正比,比例系数为同温度下纯溶剂的饱和蒸气压,与溶质的性质无关。 稀溶液的依数性 2. 凝固点降低 什么是凝固点 在大气压力下,纯物固态和液态的蒸气压相等,固-液两相平衡共存时的温度。 稀溶液的凝固点是指,溶剂和溶质不形成固溶体,纯溶剂固-液两相平衡共存的温度。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 溶剂凝固点下降示意图 定外压 称为凝固点降低值 称为凝固点降低常数,与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查 应用: 实验测定凝固点降低值,求溶质摩尔质量 凝固点降低 防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰, 可加入甘油、乙二醇等以降低水的凝固点, 避免因结冰, 体积膨胀而使水箱破裂。 3. 沸点升高 什么是沸点 在大气压力下,液体的蒸气压等于外压时的温度,这时气-液两相平衡共存。 稀溶液的沸点是指,纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 3. 沸点升高 溶液沸点升高示意图 定外压 3. 沸点升高 是溶液中溶剂的沸点 是纯溶剂的沸点 称为沸点升高常数 的单位是 常用溶剂的 值有表可查。 测定 值,查出 ,可以计算溶质的浓度。 4 渗透压 对于物质的透过有本能的选择性的膜称为半透膜。 ——稀溶液的范特霍夫渗透压公式 渗透现象 Van’t Hoff 渗透原理的应用 a.测大分子物质分子量 ∏→c →M 例: 1dm-3溶液中含5.0g马的血红素,在298K时测得溶液的渗透压为1.80×102Pa,求马的血红素的摩尔质量。 解: Π ----RT

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